Uma banca de DEFESA de DOUTORADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE: BRUNO RIBEIRO DE MESQUITA
DATA: 30/08/2021
HORA: 09:00
LOCAL: SALA VIRTUAL
TÍTULO: Estudo teórico das propriedades espectroscópicas e estruturais do LiF, EuF3, AF2 (A = Ca, Sr e Ba) dopados comEu3+
PALAVRAS-CHAVES: cristais fluoretos, teoria do campo cristalino, modelagem computacional, Eu3+, simetria, defeitos, carga de interação.
PÁGINAS: 94
GRANDE ÁREA: Ciências Exatas e da Terra
ÁREA: Física
RESUMO:

Um estudo teórico sistemático da simetria local do Eu3+ em cristais fluoretos (LiF, EuF3 e a
família AF2 (A = Ca, Sr e Ba)) usando a teoria de campo de cristalino aplicada a lantanídeos jun-tamente com a modelagem computacional atomística é apresentado. O Modelo de Recobrimento
Simples com o Método dos Primeiros Vizinhos Equivalentes foi empregado na equação Auzel-Malta para calcular os subníveis de energia dos multipletos 7F1,
7F2,5D1 e o desdobramento do7F1, usando um conjunto de fatores de carga fenomenológicos. Empregando um conjunto deparâmetros de potenciais interatômicos de curto alcance do tipo Buckingman e o shell-model, os
parâmetros de rede e o volume da célula unitária desses cristais foram reproduzidos satisfatoria-mente em boa concordância com os resultados experimentais. Em vista disso, cálculos de energia
de defeitos intrínsecos, extrínsecos ligados e não-ligados foram obtidos por meio do códigocomputacional GULP. O LiF foi estudado em três situações. No primeiro caso de dopagem combaixas concentrações de Eu3+, este lantanídeo trivalente ocupa uma simetria local sem centro deinversão em razão da transição 0 - 2 ser mais intensa que a transição 0 - 1, na qual indicamosa formação de uma fase polimórfica α-EuF3. Assim, com uma combinação de parâmetros decampo cristalinos não-nulos, nesse caso a simetria C2v levemente distorcida é provável. Emsegundo caso de dopagem com altas concentrações de Eu3+ e com a 0 - 2 menos intensa quea 0 - 1, e devido à assimetria do espectro de emissão uma deconvolução gráfica foi realizada edois picos nessas transições foram obtidos. Nesse caso o Eu3+ ocupa uma simetria com centrode inversão distorcido, na qual indicamos uma combinação de simetrias D4𝑕, D4d e D2d. Emterceiro caso e por meio da simulação computacional atomística com a menor energia de soluçãopor defeito, o Anti-Schottky de LiF é mais favorável intrinsicamente e o Eu3+ substitui o sítiodo Li+ compensado por vacâncias de lítio de forma extrínseca. Com a estrutura local obtidacomputacionalmente, o lantanídeo ocupa uma simetria D4𝑕 levemente distorcida. O EuF3 foianalisado com duas e três linhas observadas na transição 0 - 1. Uma combinação das simetriasD3d com D3𝑕 e C2𝑕 com C2 são prováveis para duas e três linhas, respectivamente. Nos cristaisAF2 (A = Ca, Sr e Ba) e considerando os defeitos extrínsecos ligados, o Eu3+ substitui o sítio doA2+ compensado por vacâncias catiônicas e ocupa uma simetria local S6 distorcida. Em todas asanálises espectroscópicas, o sinal do B20foi investigado. Uma nova equação para calcular a cargade interação do Eu3+ foi proposta considerando os efeitos de covalência na ligação química,integrais de recobrimento de Brik-Avram, regra do octeto e valência química do primeiro vizinho.A magnitude dessa carga foi comparada com a obtida por meio da equação apresentada peloModelo Aprimorado Batista-Longo. Isso indicou que nas interações Eu3+ - PV (PV = F−, O2−),a carga está mais próxima do PV e em torno da meia distância interatômica. Todos os cálculosteóricos realizados neste trabalho estão em bom acordo com os dados experimentais.

MEMBROS DA BANCA:
Externo ao Programa - 1495228 - IARA DE FATIMA GIMENEZ
Presidente - 2315109 - MARCOS ANTONIO COUTO DOS SANTOS
Interno - 3628511 - MARCOS VINICIUS DOS SANTOS REZENDE
Interno - 1460188 - NELSON ORLANDO MORENO SALAZAR
Externo à Instituição - RICARDO LUIZ LONGO