A detecção de metais pesados em solução se faz necessária devido às suaspropriedades tóxicas e capacidade de bioacumulação, danosas aos seres vivos.Eletrodos quimicamente modificados têm sido uma alternativa muito utilizada nadetecção de íons de metais pesados com a justificativa de uma melhorseletividade resultante de interações especificas com esses analitos. Os ligantesderivados dos compostos bis-triazólicos aparecem como novos materiais,capazes de interagir com íons metálicos, melhorando a detectabilidade doeletrodo. Nesse sentido, esse trabalho objetiva a obtenção de eletrodosmodificados com ligantes derivados dos bis-triazóis para a determinação dessasespécies metálicas, além do desenvolvimento de um método para a detecção deíons chumbo(II) (Pb2+). Os bis-triazóis foram caracterizados por meio daespectroscopia vibracional de absorção na região do infravermelho comtransformada de Fourier, espectroscopia de ressonância magnética nuclear eespectrometria de massas. Através da voltametria cíclica foi possível determinarque o processo para todos os eletrodos é controlado por difusão, além dedeterminar suas respectivas áreas efetivas. Uma avaliação das intensidades decorrentes obtidas para os íons de chumbo(II), cádmio(II), ferro(II) e cromo(VI) foifeita comparando cada eletrodo modificado (EBT) em relação ao eletrodo depasta de carbono não modificado (EPC), onde foi observada uma correlaçãoentre o raio iônico dos metais analisados, suas interações intermoleculares comos modificantes e a resposta eletroquímica obtida. Ademais, foi possível odesenvolvimento de um método para a determinação de íons chumbo (II) ondeatravés da voltametria de pulso diferencial (VPD), observou-se que o EBT/A éresponsável por fornecer um aumento na intensidade de corrente do pico emmais de 7 vezes quando comparado ao EPC. A otimização dos parâmetros domeio de varredura e da técnica de VPD apresentou um aumento significativo nacorrente do sinal analítico do Pb2+ ressaltando a importância de estudos prévios.

A Teoria de Judd-Ofelt revolucionou os estudos espectroscópicos delantanídeos, possibilitando descrever, comparar e prever espectros eletrônicosde íons lantanídeos com elevada precisão por meio dos parâmetros Ωλ (λ=2,4ou 6). Os parâmetros de Judd-Ofelt são necessários para o cálculo das taxas de decaimento radiativo e não radiativo, taxas de transferência e retro-transferência de energia, e com essas quantidades é possível calcular a eficiência quântica e o rendimento quântico de emissão. Contudo, até os diasatuais ainda não há um modelo puramente teórico para obter essesparâmetros. Devido à experiência do nosso grupo em desenvolver métodossemiempíricos para o cálculo de estrutura eletrônica, nessa tese propusemosalgumas metodologias para o desenvolvimento de um modelo semiempíricopara o cálculo teórico dos parâmetros de intensidade. Exploramos algumaspossibilidades na busca de um modelo universal, dentra elas: um modelopreliminar testando a adição de estruturas na parametrização, um modelo comconjuntos treinamento formados aleatoriamente, um modelo estatístico emodelo específico. A comparação entre os erros encontrados para os modelosestatísticos e para os baseados na teoria de Judd-Ofelt corrobora o fato de quehá contribuições físicas importantes que precisam ser levadas emconsideração para melhorar a descrição das propriedades calculadas. Apesarde todos os esforços envolvidos, os modelos desenvolvidos para a previsãopuramente teórica dos parâmetros de intensidade não foram bem-sucedidos,concluindo que o modelo universal se depara com diversos limites físicos quecomprometem o poder de previsibilidade. Contudo, observamos que setratando do desenvolvimento de uma abordagem voltada ao emprego dealguns complexos matrizes, o procedimento apresentado pelo modeloespecífico consiste em uma ferramenta útil. Em paralelo, foram realizadosquatros estudos teóricos/experimentais das propriedades luminescentes desistemas contendo o íon Eu (III), nos quais obtivemos colaborações e ficamosresponsáveis pela parte teórica. Nesses estudos, o software LUMPAC foiutilizado para otimização da geometria e para os cálculos das propriedadesluminescentes. O complexo Eu(DBM)3.NTZ foi sintetizado, teve sua geometria
iii
modelada com o Sparkle/RM1 e suas propriedades luminescentes foramcalculadas, fornecendo um rendimento quântico de 45,58 %. Três novasclasses de complexos foram sintetizadas e caracterizadas:[Eu(cin)3(H2O)(terpy)].H2O (1), [Eu2(cin)6(4,4'-dmbpy)2] (2) e [Eu2(cin)6(bath)2](3). As propriedades fotoluminescentes mostraram uma relação direta com onúmero de coordenação e modos de coordenação dos grupos carboxilatos nasestruturas moleculares. O complexo de [Eu2(3-TAA)6(dmbpy)2] foi sintetizado ecaracterizado e seu estudo de fotoluminescência mostrou que a transferênciade energia do estado tripleto do ligante para o metal é eficiente. Foi possívelestimar o rendimento quântico de emissão de aproximadamente 34% para ocomplexo de Eu(III), que sugere seu potencial uso para o desenvolvimento dedispositivos luminescentes. Ainda, dois novos dicetonatos de Eu3+ foraminvestigados, utilizando a -caprolactama como ligante auxiliar, [Eu(tta)3(-cap)(H2O)] 1 e [Eu(btfa)3(-cap)(H2O)] 2. Os canais T1→5D1 e T1→5D0demonstraram como sendo mais eficientes para o complexo 1, com eficiênciaquântica de 42,64%. Devido às intensas emissões vermelhas exibidas pelossistemas de Eu3+ e ao uso sem precedentes dessa classe de complexos comomarcadores de munição, esses os compostos foram selecionados comomarcadores de munições. Dessa forma, o uso de diferentes metodologias levoua investigações pertinentes com base na estrutura dos complexos e seusrespectivos parâmetros de intensidade, mostrando a Teoria Judd-Ofelt comorecurso indispensável para espectroscopia.

A descoberta de novas substâncias com atividades antifúngicas é uma preocupação mundial para solucionar as demandas das produções agrícolas contra os microrganismos fitopatogênicos que causam diversas doenças que impactam na produção de alimentos. Observando esses problemas, estudos já realizados demonstram que substâncias de origens vegetais são avaliadas como potenciais fontes de fungicidas naturais. Nesse contexto, os estudos como o QSAR (Quantitative Structure-Activity Relationship) podem ser eficientes para encontrar correlações entre as atividades biológicas e as estruturas químicas. Para isso, foi elaborado um banco de estruturas químicas de substâncias testadas frente ao fungo Colletotrichum gloeosporioides (teleomorfo: Glomerella cingulata) obtidas na literatura científica. As estruturas foram desenhadas e otimizadas para os cálculos dos descritores moleculares. Estes, por sua vez, passaram por pré-tratamentos dos dados e foram utilizados no algoritmo Glmboost com o objetivo de avaliar a importância de suas contribuições na explicação da atividade pEC50(M). Após esse procedimento o Algoritmo Genético foi usado para selecionar 12 descritores aptos para construção dos modelos com os algoritmos MLR, PR, MLP e SVM. Os resultados para os modelos MLR são: 𝑅2 = 0,750, 𝑄2 = 0,706, 𝑃2 = 0,717; para o PR: 𝑅2 = 0,750 𝑄2 = 0,706, 𝑃2 = 0,717; para o MLP: 𝑅2 = 0,751, 𝑄2 = 0,719, 𝑃2 = 0,722; e para o SVM: 𝑅2 = 0,739, 𝑄2 = 0,716, 𝑃2 = 0,688. Os modelos passaram por testes de validação interna e externa além dos critérios de aceitabilidades e randomização de Y, com resultados estatisticamente significativos. Os descritores selecionados trazem informações sobre distâncias entre átomos, tipos de ligações, grupos funcionais, propriedades eletrônicas e topológicas, que servem para auxiliar nas explicações da atividade pEC50(M) e colaborar nas descobertas de compostos fungicidas. Isso possibilitou encontrar estruturas com altos valores previstos de atividade pEC50(M), superiores à maioria dos produtos de controles usados nas pesquisas, com destaque à estrutura com o número CAS 1961312-77-5, que apresentou a maior atividade prevista. Apesar de os modelos serem desenvolvidos para o organismo C. gloeosporioides, os resultados de docking possibilitam verificar que há substâncias (número CAS 1961315-46-7) capazes de inibir a cutinase fúngica, auxiliando na proteção das plantas. Para confirmar nossos achados, estudos experimentais devem ser realizados para elucidar os resultados do nosso trabalho.

O Staphylococcus aureus é considerado uma espécie de bactéria invasiva eresistente a tratamentos e a causa de múltiplas infecções em humanos eanimais. É frequentemente encontrado em casos de mastite bovina, uma doençacomplexa e de difícil controle em rebanhos de todo o mundo. Em geral, otratamento das infecções causada por bactérias é feito com uso de antibióticos,porém o S. aureus tem apresentado diversos mecanismos de resistência amuitos antibióticos, dificultando o tratamento das infecções. Assim, odesenvolvimento de novos medicamentos antiestafilocócicos, torna-senecessário. Nesse contexto, a diidrofolato redutase (DHFR), uma enzimaessencial no crescimento e proliferação celular das bactérias, representa umalvo promissor para o desenvolvimento de novos antibióticos. Com isso, opresente trabalho procura, a partir de técnicas in silico, selecionar alcaloides comatividade antiestafilocócica. Com este objetivo, foram selecionados da base dedados CHEMBL dois bancos de dados, um com estruturas testadas no S. aureuse outro com estruturas testadas na SaDHFR. As seleções de descritores feitapara ambos os bancos foram exploradas com quatro algoritmos de aprendizadode máquina: Linear Regression (LR), Pace Regression (PR), Support VectorMachine (SVM) e Multilayer Perceptron (MLP). Os modelos construídos foramconsiderados aceitáveis ao apresentarem valores de R2 e P2 > 0,6 e Q2 >0,5.Assim, os melhores modelos, com maior capacidade de previsão externa,selecionaram 30 alcaloides promissores em inibir a SaDHFR. Além disso, emuma segunda etapa, um estudo de docking molecular foi realizado no sitio ativoda SaDHFR, para propor o modo de ligação destes alcaloides. Dentre osalcaloides selecionados, a Ramiflorines A mostra atividade in vitro contra o S.aureus já descrito na literatura e está entre os 3 alcaloides com maioresafinidades de interação no sitio da SaDHFR. Com isso, conclui-se que osresultados encontrados neste trabalho podem contribuir para o desenvolvimentode novos candidatos a inibidores de S. aureus. Além disso, os modelosdesenvolvidos podem ser utilizados para selecionar outras substânciasnitrogenadas que estejam dentro do espaço químico dos modelos.

Nos últimos anos, os óleos essenciais obtidos de partes das plantas têm sidoconsiderado fontes com grande potencial de substâncias biologicamente ativas. Com ocrescente interesse por esses óleos, o óleo de copaíba vem sendo estudado devido suagrande importância comercial na área dos cosméticos, alimentos e nas indústriasfarmacêuticas. No entanto, poucos estudos têm dedicado atenção a formulaçõesinovadoras, incluindo microemulsões (MEs). Devido aos aspectos negativos associadosao uso indiscriminado de inseticidas químicos, tais como óleos essenciais surgem comoalternativa natural no controle do mosquito Ae. Aegypti. No entanto, estes ólesapresentam algumas limitações, como a baixa hidrofilicidade, que podem ser superadasa partir da utilização de microemulsões as quais promovem o aumento da solubilizaçãodo princípio ativo e estabilidade do sistema. Neste contexto, o objetivo deste trabalhofoi desenvolver e caracterizar MEs com óleo essencial de óleo de copaíba , compostospelos sesquiterpenos, grupo reponsável pela ação larvicida do Ae. aegypt como tambémapresentam atividade repelente. A partir do óleo, tensoativo Tween 80 e água, MEsforam preparadas com diversas proporções para melhor o estudo e verificar asproporções ideiais para o controle larvicida do Ae. aegypti. Através do GC-MS foi capazde separar e identificar os principais compostos β-bisabolene (17,8%), seguida de β-cariofileno (11,8%) e α-bergamoteno (37,42%), no qual foi confirmada pela análise deHPLC e complementada pelo FTIR do OC puro.Os dados reológicos mostram que asamostras apresentam campo escuro, característica das MEs.Em todas as amostrasaplicada a ME observou-se que o grau de mortalidade das larvas inicialmente em 5 mgL-1, chegando a um total de mortalidade maior que 50% em aproximadamente 20 mg L-1. Logo, a partir de 50 mg L-1 foi registrado um índice de mortalidade de 100 %, em umperíodo de 24 horas, comprovando que o óleo é promissor para o controle larvicida doAe. aegypti.

O acoplamento do processo eletro-Fenton (EF) com célula combustívelmicrobiana (CCM), denominado bioeletro-Fenton (BEF), é um sistemabioeletroquímico que tem sido aplicado como uma tecnologia promissora para adegradação de diversos contaminantes emergentes. Nesta dissertação foiavaliado o desempenho do sistema BEF na remoção do glifosato em meioaquoso. Para este fim, foi construída uma CCM de câmara dupla, sendo o ânodoformado de feltro de carbono, enquanto o cátodo foi um eletrodo de difusão degás (EDG). Um nanocompósito polipropileno-argila foi utilizado como membranade troca catiônica. Para os ensaios de biodegradação realizados na câmaraanódica, o microorganismo utilizado foi uma bactéria da espécie Serratia sp.isolada de uma turfeira tropical localizada no município de Santo Amaro dasBrotas, estado de Sergipe, Brasil (36o58'52.93 "W, 10o49'3.63 "S). As taxas dedegradação do glifosato na aplicação da solução aquosa sintética foramdeterminadas no ânodo da CCM, obtendo valores de 8,4%, 53,0% e 100,0% em48 h de experimento para o controle abiótico, circuito aberto (CCM CA) e circuitofechado (CCM CF), respectivamente. No cátodo, as taxas de degradação em 48h foram de 4,8%, 13,0% e 69,4% para CCM CA, sistema sem adição de íonsFe2+, e CCM CF, respectivamente. A formação do biofilme no feltro de carbonono compartimento anódico foi comprovada por espectroscopia de infravermelho(FTIR) e microscopia eletrônica de varredura com espectroscopia por energiadispersiva (MEV-EDS). Ocorreu 100,0% de biodegradação e degradação deglifosato em ambos os compartimentos do sistema BEF, utilizando amostras decampo (água de açude) fortificadas, em 36 h de experimentos. Para AMPA,ocorreu diminuição de sua concentração no compartimento anódico (66,5%), acompleta degradação e mineralização no compartimento catódico, após 24 h deexperimento. Portanto, os resultados mostraram a eficiência do sistema BEF naeliminação do herbicida e que a bactéria Serratia sp. possui característicaseletrogênicas suficientes para gerar corrente, o que permite o uso destemicroorganismo em técnicas acopladas.

Óxidos mistos são estudados para diversas aplicações, dentre elas as que podemversar em fenômenos de catálise ou adsorção. Neste trabalho foi estudado o efeito darota de síntese e o efeito do metal dopante para obtenção de óxidos mistos deestrutura pirocloro com composição teórica La2,0Zr2,0O7 e La2,0M0,3Zr1,7O7 (M = Ni ouFe) na formação da fase e na eficiência de remoção do corante têxtil vermelho doCongo. Os materiais foram sintetizados pelo método proteico modificado utilizando ocolágeno como agente quelante, tratados termicamente a 350 °C e submetidos àcalcinação a 900 °C. Os materiais foram caracterizados através da espectrofotometriana região do infravermelho com transformada de Fourier (FTIR), termogravimetria(TG), difração de raios X (DRX) pelo método do pó, microscopia eletrônica devarredura (MEV), adsorção de N2 a 77K e ponto de carga zero (PCZ). Os resultadosobtidos indicaram a formação da fase pirocloro nos três materiais, com formação defases secundárias nos materiais dopados. Os espectros FTIR mostraram diferençasentre os materiais tratados termicamente e os calcinados, sobretudo referente àligação metal-oxigênio (M-O). O método mostrou-se eficaz na formação da fasedesejada obtendo materiais com elevada área superficial e menor tamanho decristalito em comparação com outros métodos. Os materiais obtidos foram submetidosa estudos de adsorção do corante vermelho do Congo. O material LZO mostrou-seeficiente no processo de adsorção com Emáx = 93%. Os estudos referentes ao tempode contato e temperatura de análise mostraram que a medida em que a temperaturaaumenta, reduz a eficiência de adsorção. Os dados experimentais foram aplicados amodelos cinéticos de pseudo primeira ordem, pseudo segunda ordem e constantesvariáveis. Os materiais foram submetidos ao estudo de reutilização em ciclosmantendo alta eficiência de remoção. Os adsorventes obtidos também foramsubmetidos a testes de remoção de efluente industrial e comparados com os materiaissílica gel e carvão ativado. Foi comprovado que a estrutura pirocloro se manteve apósos estudos de adsorção, o que indica estabilidade e possibilidade de reutilização.

A liga Ti-6Al-4V é a mais utilizada para implantes ortopédicos e dentários, devido às suas excelentes propriedades mecânicas, resistência à corrosão e boa biocompatibilidade. Por outro lado, citotoxicidade, reações teciduais adversas e patologias gerais têm sido associadas aos íons vanádio e alumínio liberados no meio fisiológico. Revestimentos híbridos orgânicos-inorgânicos com a utilização de poli(metacrilato de 2-hidroxietila) p(HEMA) têm sido um dos principais eixos de pesquisa para solucionar tais problemas devido à biocompatibilidade, hidrofilicidade, boas propriedades mecânicas e nenhuma toxicidade. O presente trabalho objetivou avaliar o comportamento estrutural, de superfície, a resistência a corrosão e a bioatividade de revestimentos à base de p(HEMA) (polímero puro, copolimerizado com metacriloxipropiltrimetoxisilano, MPTS e o híbrido Siloxano-p(HEMA) sobre a liga de Ti-6Al-4V. A caracterização estrutural realizada por espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier (FTIR) e Ressonância Magnética Nuclear (RMN) mostrou que o revestimento híbrido apresentou uma rede rígida híbrida formada por ligações covalentes de siloxano Si-O-Si. A morfologia e superfície dos revestimentos foram avaliadas por microscopia eletrônica de varredura (MEV), espectroscopia de energia dispersiva (EDS), microscopia de força atômica (AFM), ensaio de adesão e ângulo de contato, os resultados mostraram uma maior uniformidade, homogeneidade, aderência, hidrofobicidade e menor rugosidade para o revestimento siloxano-p(HEMA). Os ensaios eletroquímicos de espectroscopia de impedância eletroquímica (EIE) e de curvas de polarização potenciodinâmicas mostraram que o revestimento híbrido siloxano-p(HEMA) apresentou uma maior resistência a corrosão quando exposto a solução de SBF, com um módulo de impedância maior que as demais amostras, valor de ângulo de fase na região de alta frequência maior, e um potencial de corrosão mais nobre, demonstrando estabilidade ao longo dos 14 dias de imersão. Além disso, o ensaio de bioatividade mostrou que o hibrido é um filme bioativo, em virtude do crescimento de apatita sobre sua superfície após os 21 dias de imersão em SBF. Os resultados obtidos demonstram a capacidade do híbrido siloxano-p(HEMA) para atual como um revestimento resistente a corrosão e bioativo para liga de Ti-6Al-4V.

Frequentemente, são lançados no ambiente aquático grandes quantidades de poluentes orgânicos pela descarga de esgoto domésticos e despejos de efluentes industriais. O interesse em desenvolver procedimentos ambientalmente amigáveis para a síntese de nanopartículas tem aumentado. Uma das melhores alternativas de degradação dos materiais orgânicos do ambiente aquático é a fotocatálise, devido sua alta eficiência, baixo custo, simplicidade de operação e possibilidade de obtenção de subprodutos atóxicos ou de menor toxicidade. Nesse projeto, foram sintetizados polímeros de beta-ciclodextrina funcionalizados com L-cisteína e reticulados com ácido cítrico, os quais foram empregados para incorporação de nanopartículas de TiO2 e de Ag. As técnicas de caracterização empregadas foram espectroscopia na região do infravermelho com transformada de Fourier (FTIR), difração de raios X (XRD), análise termogravimétrica (TG), microscopia eletrônica de transmissão (TEM) e espectroscopia de refletância difusa (DRS). Há pequenas modificações nos espectros FTIR e aparecimento de picos largos no XRD sugerem que a β-CD foi funcionalizada com a L-cisteína. A estabilidade térmica dos nanocompósitos é similar a de outros polímeros de βCD da literatura. Os nanocompósitos (polímeros e TiO2, polímeros e TiO2/Ag) apresentaram morfologia do tipo esponjas, tendo várias nanopartículas conectadas de ~2 a 12 nm. A partir dos espectros de DRS no UV-Vis obteve-se ‘band gaps’ para NPTiO2 de 3,5 eV e próximo de 2,5 eV para os
nanocompósitos.

O fósforo é fundamental para garantir o estado trófico de ambientes aquáticos. Este pode ser derivado de fontes naturais ou antropogênicas e sua elevada concentração pode ser prejudicial e gerar impactos ao ecossistema. Neste contexto, faz-se necessário o controle da concentração de fósforo em ambientes aquáticos. Este trabalho tem como principal objetivo determinar e avaliar a concentração de fósforo em sedimentos superficiais de dezenove pontos, distribuídos na bacia hidrográfica do Rio Sergipe. Para tanto, a metodologia utilizada foi o protocolo Standards Measurements and Testing (SMT), método adaptado por Williams e colaboradores. Além disso, foi analisado a eficiência do método analítico através do limite de detecção (LoD) e o limite de quantificação (LoQ), que variaram entre 0,80 e 1,13 µg. g-1, 2,60 e 3,24 µg g-1, respectivamente. O método analítico mostrou-se eficiente, já que a concordância entre o material de referência certificado se apresentou entre 98 e 105%. As médias das concentrações de PT, PI, PO, PAP, PNAP, Fe, Al e MO foram,162,50, 100,27, 53,84, 58,78, 34,70, 1,61, 5,31 e 1,04 respectivamente. As maiores concentrações de fósforo total foram averiguadas nos pontos P01, P09 e P10. Já os pontos P16, P17 e P18 apresentaram os menores valores de fósforo total. Vale ressaltar que, a Resolução do CONAMA 454/2012 estabelece limite máximo de fósforo permitido para material dragado de 2000 mg/Kg para PT. Através da análise de componentes principais (PCA) e Agrupamento hierárquico (HCA), foi possível observar que, os pontos amostrais com maiores concentrações de fósforo apresentam-se mais bem agrupados na PC1 e os demais pontos, apresentaram maiores dispersões. Desta forma, os pontos P01, P09 e P10 apresentaram indicativo de áreas com intensa exploração agrícola e industrial, corroborando para as maiores concentrações de fósforo, e os pontos P16, P17 e P18 pode estar relacionado a origem natural de fósforo em sedimentos.

Uma alternativa para os dispositivos fotovoltaicos comumente comercializado são as células solares sensibilizadas por corantes (DSSCs), porém elas ainda necessitam de melhorias para proporcionarem maiores eficiências de conversão. Nessas células, as otimizações são geralmente realizadas com a proposição de novos sensibilizadores. Neste sentido, no presente trabalho foi realizado um es-tudo QSPR da eficiência de DSSCs que utilizam corantes baseados em carbazol como sensibilizadores. Para isso, 2393 descritores moleculares foram obtidos para as 126 estruturas selecionas. Assim, por meio da regressão linear múltipla, quatro modelos foram obtidos, onde aquele com o maior poder de ajuste e pre-dição (𝑅𝑇𝑟𝑒𝑖𝑛𝑜2=0,84, 𝑄𝐿𝑂𝑂2=0,78 e 𝑅𝑃𝑟𝑒𝑑2=0,74) foi interpretado. Dentre as ca-racterísticas moleculares indicadas pelo modelo mais preditivo, estão apontadas a importância do comprimento da ponte π, do potencial de ionização e da pre-sença de átomos eletronegativos. A partir dessas características, realizou-se um conjunto de modificações na estrutura do corante de maior PCE no conjunto uti-lizado, o que proporcionou identificar estruturas com PCE predito excedendo 11%.

O polietileno tereftalato (PET) é um dos principais polímeros utilizados paraacondicionamento de líquidos para consumo humano, e seu volume de uso éresponsável por grandes quantidades de resíduos plásticos dispostos noambiente. Neste trabalho foi avaliado o emprego da pirólise como processo paraa despolimerização do PET, realizada a 550 °C, com a variação da atmosferainterna do reator, entre inerte (N2) e reativa (H2), variação de temperatura dosegundo forno do reator, variando suas temperaturas em 350, 450 e 550 °C eum estudo exploratório da influência de aditivos inorgânicos (Na2SO4, MgSO4,SiO2, Al2O3, Na2CO3, CaCO3) em um processo termocatalítico in-situ.Adicionalmente foi avaliado o melhoramento da qualidade do produto finalatravés do tratamento dos vapores da pirólise através de catálise ex-situ, com oreator operando em modo Tandem. Foram empregadas zeólita Betahierarquizada (H-Beta), MgZn-O e H-Beta dopada com 20% de óxido bimetálico(β-20% MgZn-O). O maior rendimento de líquido pirolítico (56%), foi obtido sobatmosfera de H2 e temperatura do processo de 550 °C, apresentando comoprincipal constituintes os hidrocarbonetos aromáticos, especialmente benzeno,com formação de 15% de coque. Nesta condição foi avaliada a adição de sais eóxidos na forma in-situ, o que favoreceu uma maior formação de coque eredução no rendimento do líquido pirolítico. Dentre os aditivos estudados, oNa2CO3 foi mais promissor considerando que favoreceu a produção de umlíquido pirolítico com uma menor concentração de ácidos derivados do PET ecom um maior teor de hidrocarbonetos aromáticos, principalmente quando foiutilizado uma proporção de Na2CO3 de 30%. Nos processos catalíticos ex-situ,os catalisadores promoveram a redução no rendimento do líquido pirolítico,entretanto, o óleo apresentou uma melhor qualidade, por apresentar menoresteores de ácidos carboxílicos e uma maior concentração de hidrocarbonetosaromáticos, especialmente para o benzeno, que teve aumento em até 500% emrelação ao sistema não catalítico. O presente trabalho também demonstrou opotencial de uma conversão de PET em ácido benzoico de 11,65%, o quepoderia mundialmente produzir 8,4 mil toneladas de ácido benzoico por dia,podendo ser direcionado para aplicações industriais.

Óxidos mistos com estrutura perovsquita tipicamente são materiais cristalinosque possuem diversas aplicações em virtude das suas propriedadesmagnéticas, elétricas, catalíticas e ópticas. Além disso, eles têm se destacadorecentemente em aplicações ambientais para remoção de contaminantesdevido às características adsortivas e de regeneração. A eficiência daaplicação desses materiais está relacionada, dentre outros fatores, com a suacomposição e rota de síntese. Os resultados do trabalho estão organizados emcapítulos, sendo que no Capítulo I é relatada e discutida a síntese de materiaisdo tipo LaMO3 (M= Mn, Fe, Co e Ni) pelo método da moagem e avaliação douso como adsorvente. Os resultados mostraram a confirmação de todos osmateriais sintetizados através do DRX e as eficiências de remoção variaram de51 a 97% para a remoção do corante Azul Turquesa em solução aquosa, ondeo material com níquel no sítio B (LN-M9) atingiu uma adsorção de 97%. NoCapítulo II foi avaliado o efeito da dopagem parcial com cálcio em materiais dotipo LaMO3 (M= Mn, Fe, Co e Ni) obtidos pelo método da moagem na eficiênciade remoção do corante azul turquesa. Os resultados apontaram eficiências deremoção entre 49 a 89%, valores estes menores que os materiais semdopagem. A influência do método de síntese nas propriedades adsortivas demateriais do tipo LaNiO3 e La0,5Ca0,5NiO3 foi objeto de discussão do CapítuloIII. Os resultados revelaram que os materiais sintetizados pelo método damoagem apresentaram maiores eficiências de remoção para o corante AzulTurquesa em solução aquosa quando comparados com o método proteicomodificado, utilizando o colágeno como agente quelante. A recuperação e oreuso do adsorvente foram abordados e debatidos no Capítulo IV, onde aperovsquita LaNiO3 sintetizada pelo método proteico modificado resistiu àscondições de adsorção do corante em meio aquoso, além de suportar a altatemperatura de calcinação utilizada na recuperação do adsorvente. A aplicaçãode adsorção em ciclos revelou a possibilidade de o material ser aplicado por 6vezes consecutivas sem perder sua eficácia de remoção de corante azulturquesa, mantendo valores de remoção de aproximadamente 93%. O presentetrabalho traz estudos e discussões acerca da influência dos metais quecompõem o sítio A e do método de síntese de materiais com a estrutura
ii perovsquita aplicados na remoção de corantes do meio aquoso. Portanto, estetipo de trabalho tem grande importância para a ciência assim como para aindústria, pois, permitem desenvolver novos materiais à luz dos conhecimentoscientíficos para benefício da sociedade.

As cisteíno proteases, catepsinas B, C e K, estão diretamente envolvidas com a depressão e ansiedade e por isso podem ser utilizadas como alvo biológicos na busca de fármacos ansiolíticos. Como espécies de Passiflora são utilizadas tradicionalmente para o tratamento da ansiedade, plantas desse gênero apresentam potencial para a busca de inibidores de cisteíno proteases, podendo atuar auxiliando no tratamento da ansiedade. Assim, o objetivo deste trabalho foi isolar inibidores de cisteíno proteases, utilizando a papaína como modelo, por meio do isolamento bioguiado de metabólitos secundários com as espécies Passiflora cincinnata, P. edulis e P. foetida. Os extratos das partes aéreas das espécies foram obtidos por maceração utilizando etanol (1:4, m/v; 72 h). O extrato com maior inibição enzimática foi fracionado por partição líquido-líquido (PLL), utilizando hexano, diclorometano e acetato de etila. A fração com maior inibição enzimática foi submetida a cromatografia liquida clássica (CLC) e posteriormente a subfração mais ativa foi analisada e submetida ao isolamento por cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC). Extratos (125; 250 e 500 μg.mL-1), frações e subfrações (500 μg.mL-1), e substâncias isoladas (250 à 15,62 μg.mL-1) foram avaliados quanto ao efeito de inibição da papaína, em poços construídos em placa de petri contendo ágar/leite, por método desenvolvido no laboratório. Os compostos fenólicos e flavonoides totais dos extratos foram quantificados em espectrofotômetro utilizando reagente Folin-Ciocalteu e AlCl3, respectivamente. Dentre os extratos das três espécies, observou-se que a Passiflora foetida (PF) apresentou a maior inibição enzimática (40,1% ± 2,16), e que, o extrato dos galhos (PFG) dessa espécie teve o maior percentual de inibição (47,2% ± 2,55). O PFG apresentou teor de compostos fenólicos e flavonoides de 49,42 ± 0,92 mg EqAG/g, e 19,39 ± 1,98 mg EqQUE/g, respectivamente. Além da presença de flavonoides neste extrato, detectou-se a presença de antraquinonas, alcaloides, triterpenos e ácidos graxos. Como a fração diclorometano (PFGD), obtida do extrato PFG após PLL, apresentou a maior inibição enzimática (38,31% ± 0,09), ela foi submetida a CLC. A subfração PFGD-E (45,83% ± 0,79) apresentou um dos melhores resultados de inibição enzimática, e massa suficiente para seguir o processo de isolamento (HPLC), e assim foi selecionada. Após otimização da separação cromatográfica desta subfração obteve-se seis frações (PFGD-E1 a PFGD-E6). O processo de análise por RMN, mostrou que três estavam ainda em mistura (PFGD-E2 a PFGD-E4), e que a classe predominante dessa mistura, são as flavononas. As outras três frações (PFGD-E1, PFGD-E5, PFGD-E6) foram identificadas como sendo os flavonoides: 5,4'-dihidroxi-7-metoxi-flavonona (E1), 5-hidroxi-7,3’,4’-trimetoxi-flavonona (E5) e 5-hidroxi-7,4’-dimetoxi-flavona (E6). As substâncias E5 e E6 (250 μg.mL-1) apresentaram inibição enzimática de 13,66% ± 3,26 e 18,73% ± 4.27, respectivamente, uma baixa inibição quando comparado com a fração PFGD-E (45.83% ± 0.79). As substâncias E1, E5 e E6 foram submetidas a “docking molecular” com as catepsinas B, C e K, onde se observou uma maior afinidade frente a catepsina C. Em vista disso, conclui-se que a espécie em estudo possui potencial de inibição de cisteíno proteases, entretanto, estas substâncias, isoladamente, não são as maiores responsáveis pela atividade observada nos extratos e frações.

A cerveja é uma das bebidas mais consumidas no mundo e para proporcionar
um sabor mais leve, muitos cervejeiros utilizam adjuntos como o milho e arroz
de forma a substituir ou complementar a cevada durante seu processo de
malteação. Contudo, como forma de acelerar a produção e acabar com pragas
que afetam essas plantações são utilizados pesticidas de forma desordenada
que podem acabar permanecendo nos cereais até a obtenção do produto final,
a cerveja, podendo prejudicar a saúde do consumidor. Assim, esse trabalho
visa desenvolver um método para determinação de resíduos de pesticidas em
cerveja. Para isso, foi utilizada a técnica de extração em fase sólida com o
intuito de preparar a amostra e isolar os analitos. Em seguida, a técnica de
cromatografia líquida/espectrometria de massas foi utilizada para quantificar os
analitos e confirmar a sua presença na cerveja. Portanto, testes foram
realizados para otimizar as condições instrumentais e de extração dos 22
pesticidas (abamectina, acetamiprido, ametrina, atrazina, azoxistrobina,
carbendazim, carbossulfano, clorpirifós, deltametrina, diurom, esfenvalerato,
epoxiconazol, flutriafol, haloxifope, imidacloprido, lufenuron, malationa,
propanil, terbufós, tiametoxam, tiofanato-metílico e simazina). Foram testados o
tipo e quantidade dos adsorventes: sílica, florisil, PSA, alumina neutra e C18,
assim como volume de metanol e/ou acetonitrila como solvente de extração. A
melhor condição para extração desses analitos foi utilizar 150 mg de C18, 10
mL de amostra com nível de fortificação de 1 µg mL-1 e 7 mL de metanol como
solvente de eluição que apresentaram valores de recuperação entre 74±2% e
107±9% para 17 dos 22 pesticidas avaliados. Sob condições avaliadas para
obtenção da curva analítica foi obtida boa linearidade e sensibilidade em um
intervalo de 1 a 1000 μg L-1 com coeficientes de determinação superiores a
0,99 e com desvios padrão relativos para determinação em triplicata inferiores
a 20%.

A presença de pesticidas em corpos d’água traz malefícios a saúde animal e humana.Para o monitoramento de pesticidas de várias culturas, métodos de extração em fasesólida são utilizados com adsorventes comerciais e alternativos. O biocarvão,produzido a partir da degradação térmica, é um notável exemplo de bioadsorvente.Neste sentido, o trabalho tem como objetivo produzir e avaliar biocarvão de sabugode milho como adsorvente alternativo na extração em fase sólida (SPE) de pesticidasem água. O biocarvão foi produzido a partir da pirólise (400°C, fluxo de N2 3 L min-1)com rendimento de 42%. A granulometria foi definida em 500 μm e 32 mesh. Parte domaterial foi ativado com KOH (3 mol L-1
) e HCl (3 mol L-1
) para desobstrução e ativaçãodos poros. O biocarvão sem ativação (BSA) e com ativação (BCA) foramcaracterizados. O PCZ apresentou BSA (7,37) e BCA (6,07). O FTIR apresentougrupos funcionais. O teste de Boehm evidenciou grupos ácidos (BCA). O EDX indicoupresença majoritária do silício (BCA). A MEV e o BET mostraram porosidade, comárea superficial (99,59 m2 g-1) e volume dos poros (0,265 cm3 g-1) para o BCA. Para
análise da capacidade de adsorção dos pesticidas em água (1 μg mL-1
) foi realizadaa SPE com C18 e BCA. As melhores recuperações foram obtidas com acetonitrila(C18) e diclorometano/metanol (50:50, v/v) (BCA). Os pesticidas foram analisados porCromatografia líquida/Espectrometria de massas, utilizando uma coluna C18 e fasemóvel constituída de água (5 mmol L-1 NH4HCO2) e metanol (5 mmol L-1 NH4HCO2).Um planejamento fatorial 23
foi realizado para avaliar as variáveis (adsorvente,amostra e eluente) para a SPE com o BCA. Dentre os 13 pesticidas estudados, o 2,4-D, a Bifentrina e o Carbossulfano não foram recuperados dentro da faixa estabelecidapela ANVISA. Alacloro, Ametrina, Atrazina, Diuron, Flutriafol, Imidacloprido,Metolacloro, Simazina, Tiacloprido e Tiametoxam alcançaram valores de recuperaçãoentre 75,9% e 117,8%. A análise estatística foi realizada com o Diagrama de Pareto,Superfície de Resposta e ANOVA e as melhores condições foram 100 mg de BCA,50 mL de amostra e 15 mL de eluente. Porém, a eluição com 5 mL também mostrouser vantajosa. A validação do método foi realizada através da lineridade, sensibilidade,seletividade, exatidão, precisão, limite de detecção e limite de quantificação.

A exposição excessiva aos raios ultravioletas solares é a principal causade câncer de pele no mundo. Uma das maneiras mais eficazes de se prevenircontra os efeitos nocivos da exposição aos raios solares é com o uso apropriadode protetores solares. Nesse sentido, os filtros solares baseados em ativosinorgânicos a base de nanopartículas de TiO2 oferecem vantagens como baixopotencial de causar alergias e ainda quando associado a incorporação de outrassubstâncias, tornam-se produtos multifuncionais com propriedades cosméticas.Assim, este trabalho tem como objetivo obter formulações de protetores solaresmultifuncionais a partir de sistemas nanoestruturados compostos por TiO2 emanteiga de ucuúba, visto que esta apresenta propriedades antifúngicas,antibacterianas e anti-inflamatórias, além de alto potencial hidratante. Asformulações foram preparadas através de misturas ternárias de água, manteigade ucuúba (fase oleosa) e Tween 80 (tensoativo), em diferentes proporções, afim de avaliar os efeitos da manteiga na estrutura líquido-cristalina e nacapacidade oclusiva dos sistemas emulsionados. Através das análises de SAXSfoi possível identificar a formação de estruturas líquido-cristalinas nasformulações, com mesofase cúbicas e hexagonal, que são características desistemas bem estruturados. Por meio das análises reológicas também foiobservado que o aumento da quantidade de tensoativo no sistema proporcionamaior caráter pseudoplástico, sendo esta uma característica desejável emformulações cosméticas tópicas. Através do estudo de oclusividade foi possívelobservar que o aumento da quantidade de fase oleosa proporciona maior efeitooclusivo, não havendo diferenças significativas nos valores do fator de oclusãoao decorrer do tempo.

As coleiras ectoparasiticidas são utilizadas em cães e gatos com a finalidade de controlar zoonoses, atuando com efeito repelente e/ou de morte em vetores. O contato de animais ou de pessoas com pesticidas pode causar intoxicação, sendo as coleiras ectoparasiticidas uma provável fonte. Neste contexto, este trabalho teve como objetivo o desenvolvimento de método para determinação de resíduos dos inseticidas propoxur, diclorvós, diazinona, clorpirifós, deltametrina e flumetrina presentes em coleiras ectoparasiticidas comerciais utilizando as técnicas de extração assistida por ultrassom e cromatografia líquida/ espectrometria de massas. Na condição otimizada, os analitos foram extraídos com 10 mL de acetonitrila por 45 min no ultrassom, apresentando valores de recuperação (30±6 e 103±8%) em um intervalo de concentração 0,005 a 1,0 mg L-1 . Sob condições ótimas foram obtidas linearidade e sensibilidade adequadas em um intervalo de 0,005 a 5,0 mg L-1 com coeficientes de determinação superiores a 0,996. Os desvios padrão relativos para determinações em triplicata foram inferiores a 24% e os limites de detecção e quantificação ficaram no intervalo de 0,0004–0,0409 mg L-1 e 0,0011–0,1240 mg L-1 , respectivamente. O método proposto foi aplicado na coleira Seresto® após período de ação estabelecido pelo fabricante, na qual foram encontrados resíduos dos inseticidas imidacloprido e flumetrina.

Hyptis pectinata (L.) Poit. (Lamiaceae), popularmente conhecida no Brasil como “sambacaitá” ou “canudinho”, é uma planta utilizada na medicina popular para tratar inflamações, infecções, dores e tumores. Dentre as substâncias bioativas presentes na espécie, destacam-se o hyptolido e pectinolidos, metabólitos secundários da classe das hyptolactonas. A semelhança estrutural de algumas hyptolactonas à pironetina, um produto natural com efeitos citotóxicos comprovados, nos leva a acreditar que estas substâncias têm grande potencial biológico. Com base nisso foi realizado um levantamento bibliográfico por meio de revisão sistemática das hyptolactonas e suas atividades biológicas em diferentes bases de dados. Das 68 hyptolactonas isoladas de plantas e fungos, 39 apresentaram principalmente atividade citotóxica contra células cancerígenas, antibacteriana e antifúngica. Diante dos resultados encontrados, esse estudo teve como objetivo isolar os pectinolidos e hyptolido, e pela primeira vez, avaliar o seu efeito contra Streptococcus pyogenes, bactéria responsável por causar infecção na garganta. Os extratos brutos das folhas e inflorescências de H. pectinata foram submetidos a partição líquido-líquido e as frações diclorometano submetidas à cromatografia líquida clássica para a obtenção das frações enriquecidas em hyptolido e pectinolidos (FEHP). Estas frações foram analisadas por cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE) e suas sustâncias isoladas por CLAE. Após elucidação das estruturas químicas por ressonância magnética nuclear e espectroscopia de massas, as FEHP e as substâncias isoladas: hyptolido, pectinolidos E, G e Q (inédita) foram avaliados frente a S. pyogenes. As FEHP das folhas e inflorescências apresentaram concentração inibitória mínima (CIM) de 64 µg/mL e concentração bactericida mínima (CBM) de 512 e 256 µg/mL, respectivamente. Os pectinolidos E e G, apresentaram CIM de 256 µg/mL, entretanto apenas o pectinolido G foi bactericida nessa concentração. As evidências geradas neste estudo, aliadas aos resultados existentes de efeito citotóxico e antibacteriano dessas substâncias e de outras hyptolactonas, possibilitam ao hyptolido e pectinolidos uma maior ampliação de suas potencialidades, havendo chances a se tornarem protótipos a fármacos que devem ser comprovadas a partir de novos estudos.

Os processos oxidativos avançados eletroquímicos (POAE) destacam-se como tecnologias promissoras e alternativas às técnicas convencionais na degradação de numerosas substâncias poluentes descartadas nos corpos d’água. O presente trabalho, propõe a aplicação de dois POAE bastante empregados, a oxidação eletroquímica com peróxido de hidrogênio eletrogerado (OE-H2O2) e o processo eletro-Fenton (EF) heterogêneo com novos catalisadores híbridos magnéticos para o tratamento de amostras reais. O sistema eletroquímico foi equipado com ânodo de diamante dopado com boro (DDB) e o cátodo com eletrodo de difusão de gás (EDG) para eletrogeração do H2O2. Os resultados obtidos são apresentados em dois capítulos. No Capítulo 1, a eficiência catalítica do híbrido de ferrita de cobalto sintetizado usando a matéria orgânica natural (MON), como precursor orgânico, calcinado a 200 °C (Hb200) foi avaliada na degradação e mineralização do corante Acid Black 210 (AB210) em solução sintética e em efluente de curtimento de couro. Na solução sintética, os ensaios eletroquímicos ocorreram em pH 3, densidade de corrente 28,2 mA cm-2, variando a massa do catalisador e a concentração do corante. As melhores condições alcançadas foram 30 mg de Hb200 e 55 mg L-1 do corante. Estas condições foram aplicadas no tratamento do efluente em pH 3 e 6 (sem ajuste) e, verificou-se a superioridade do EF-Hb200 (97,4%) em relação a OE-H2O2 (85,5%). A resposta catalítica foi semelhante em ambos valores de pH (95,3%-pH 3 e 97,4%-pH 6), assim, o catalisador foi reutilizado em pH 6 e ao final de três ciclos de tratamento (7h), apresentou apenas uma queda de 10% na eficiência. A análise por cromatografia gasosa e espectrometria de massas comprovou a eficácia do EF-Hb200 pela redução drástica dos produtos de degradação antes e após o processo de mineralização do efluente. No Capítulo 2, estudou-se a remoção de MON em matrizes de águas naturais para minimizar os subprodutos formados durante a desinfecção da água com cloro. Catalisadores de ferrita de cobalto (HbCo), ferrita de manganês (HbMn), magnetita (HbFe) e ferrita de cobalto com precursores de ferro de resíduos da mineração (HbSF e HbLM) foram sintetizados via rota sol-gel modificada e de baixo custo e, caracterizados por difratometria de raio X e infravermelho, pelos quais foram confirmados as fases de ferritas requeridas. Verificou-se que avicondição ótima de mineralização da MON utilizando o HbCo foi pH 3, densidade de corrente 28,2 mA cm-2 e 15 mg de catalisador. Sob estas condições, comparou-se o desempenho de HbCo, HbMn, HbFe, HbSF e HbLM e foi constatado que ao final de 7h de tratamento os híbridos apresentaram eficiências semelhantes, com exceção de HbLM que apresentou maior resposta catalítica. Por apresentar menor lixiviação dos íons metálicos, o HbCo foi empregado no processo EF para tratar diferentes matrizes de águas naturais. Os resultados evidenciaram que o EF-HbCo promoveu altas taxas de remoção da MON em águas de rios contendo frações da MON tanto hidrofóbicas quanto hidrofílicas. Dessa forma, os catalisadores estudados neste trabalho através do processo eletro-Fenton mostraram ser eficazes na remoção da carga orgânica de matrizes reais com alto grau de complexidade.

O consumo de energia elétrica tem crescido no mundo cerca de 2,2% acima damédia nos últimos anos, sendo os combustíveis fósseis uma das principaisfontes, com isto cresce simultaneamente a preocupação com o aquecimentoglobal. Dentre as novas formas de produzir energia de maneira mais limpa, o usode painéis solares tem grande destaque, porém os painéis tradicionais têm umcusto elevado, impossibilitando sua produção em massa. Células solaressensibilizadas por corantes (DSSC), têm se constituído como uma alternativaviável e inquietações ambientais motivam a busca por sensibilizadores livres demetais. Porém, os DSSC livres de metais apresentam um baixo rendimento naconversão de energia solar em energia elétrica. Vários trabalhos buscaramsensibilizadores mais eficientes, modificando o doador, o receptor de elétrons oua ponte π. Há dados suficientes na literatura para auxiliar no entendimento darelação entre as propriedades moleculares dos sensibilizadores com a eficiênciada conversão de energia do dispositivo. Neste contexto, o presente trabalhoaplicou métodos estatísticos para relacionar descritores moleculares com orendimento quântico do dispositivo. Os descritores moleculares foram calculadosusando métodos de estrutura eletrônica tanto no estado fundamental como noestado excitado. Métodos clássicos também foram utilizados para a obtenção dedescritores clássicos. O conjunto de sensibilizadores escolhidos foi dividido emdois conjuntos: o de treinamento com 50 corantes e o de teste com 25 corantes,e usando a técnica de Stepwise e PLS desenvolvemos 4 modelos. O conjuntode treinamento foi inicialmente usado para determinar o modelo e o conjunto deteste foi usado para avaliar os modelos. Após a escolha dos 4 modelos, elesforam validados, usando um outro conjunto de corantes diferentes. Sendo osmodelos encontrados e validados a última etapa é usar o modelo para propornovos sensibilizadores com maiores rendimentos quânticos.

Neste estudo, uma nova série de hidrogéis superabsorventes compostos porpoliacrilamida (pAAm), acetato de celulose (CA) e montmorilonita (MMT)adequados para liberação controlada de fertilizantes foi sintetizada e seus efeitossinérgicos foram avaliados através de estudos de sorção e dessorção de umfertilizante nitrogenado, a ureia (CO (NH2) 2). Os resultados para o grau deintumescimento mostram um aumento, em peso, de 60% em pH 6,0 quandovariou-se de 5 para 10% de MMT na composição do hidrogel. A presença damontmorilonita e acetato de celulose no hidrogel fez com que o sistema liberasseo nutriente de forma mais controlada do que com o hidrogel puro. A retenção deágua no solo mostrou que os hidrogéis sintetizados retêm até 39% a mais deágua quando comparado ao solo sem hidrogel e liberam em tempos de até 30dias. Os hidrogéis apresentaram baixo percentual de recuperação do nitrogênioaplicado (cerca de 42% menos que o tratamento com uréia), demonstrando aeficiência na redução das perdas por lixiviação de nitrogênio. As medidas deliberação de ureia no solo (25%, 75% e 89% em 5, 20 e 30 dias), pelo hidrogel“C” (pAAm / 10% de MMT / 10% de CA) foram graduais e indicaram umcomportamento de liberação lenta. Quando aplicado à cultura da alface,verificou-se melhorias em todas as variáveis estudadas quando comparadas aocontrole. Excelentes resultados foram obtidos para a dessorção controlada deuréia, com destaque para os hidrogéis hidrolisados contendo 10% demontmorilonita e 10% de acetato de celulose. Os valores totais de nutrientesmostram que este material é potencialmente viável para aplicação na agricultura.

Estudos que aplicam biocarvão como material adsorvente de contaminantespresentes no meio ambiente são crescentes e promissores, principalmentedevido ao apelo ambiental no aproveitamento desse material carbonáceo. Nestetrabalho, foram utilizadas amostras de biocarvão e derivados de grafeno comoadsorventes no processo de adsorção de íons Cr(VI) em meio aquoso. Asamostras de biocarvão foram obtidas a partir da pirólise da biomassa de Aguapé(Eichhornia crassipes) a 500 °C, formando o biocarvão B5. Posteriormente foisubmetido ao processo de ativação com ácido nítrico (HNO3), resultando naformação do biocarvão ativado B5AT. As amostras dos derivados de grafeno,conhecidos como óxido de grafeno (GO) e óxido de grafeno reduzido (rGO),foram sintetizadas a partir do grafite. Um material híbrido também foi formadoutilizando biocarvão e rGO (B5ATM:rGOM) por meio de maceração. Ascaracterizações para a determinação da composição química das amostras debiocarvão apresentaram grupos funcionais oxigenados e nitrogenados,principalmente para a amostra ativada com ácido HNO3. Os derivados degrafeno sintetizados apresentaram morfologia e organização estrutural deacordo com a literatura. Os materiais foram aplicados para a adsorção de íonsCr(VI) e o biocarvão macerado B5M se destacou em relação aos demais,apresentando uma maior capacidade de adsorção dos íons metálicos em meioácido. O estudo cinético apresentou uma diminuição da taxa de adsorção emtempos maiores que 5 horas de contato do adsorvente B5M com a solução deíons Cr(VI). O modelo cinético de Elovich não linear aplicado ao adsorvente B5Mapresentou melhores ajustes para a taxa de adsorção, sugerindo que o processoadsortivo ocorre por quimissorção, enquanto o modelo de isoterma de Sipsforneceu os melhores parâmetros de equilíbrio de adsorção, com capacidademáxima teórica de 99,35 mg g-1, próxima do valor experimental, 94,78 mg g-1.Estes resultados sugerem que o processo de adsorção ocorre em monocamadae que o material adsorvente B5M apresenta um alto grau de heterogeneidade.

Nos últimos anos, a busca por potenciais biolarvicidas tem recebido grande atenção devido aos efeitos negativos provocados pelo uso excessivo dos inseticidas sintéticos. Os inseticidas são um dos métodos adotados no controle do mosquito Aedes aegypti vetor de doenças como dengue, febre amarela, chikungunya e zika. Dentro desse contexto, destaca-se a Annona muricata (graviola) que apresenta potencial larvicida em função da presença de acetogeninas polares. Os larvicidas naturais necessitam de concentrações significativamente maiores para provocar a morte das larvas. Sendo assim, uma das alternativas para diminuir a concentração é o emprego de sistemas nanoestruturados, chamados também de nanossistemas. Os cubossomos são conhecidos por apresentar liberação controlada ou sustentada de agentes e capacidade de incorporar moléculas de diferentes naturezas. Assim, o presente trabalho teve como objetivo investigar a concentração letal média (CL50) dos diferentes extratos incorporados aos cubossomos contra as larvas do Ae. aegypti. Foram preparadas amostras em diferentes proporções de óleo e cubossomos (O/C) pelos métodos de co-solubilização e adição para avaliação da atividade larvicida. Dos resultados da atividade larvicida dos extratos obtidos apenas o extrato etanólico (EE) apresentou ação larvicida. Ao incorporar o extrato aos cubossomos em diferentes proporções, observou-se uma elevada atividade larvicida do sistema obtido por adição, pois a amostra com proporção 1:10 apresentou uma taxa de mortalidade de 97%, enquanto que a amostra obtida por co-solubilização apresentou uma taxa de apenas 15%. As análises de CLAE sugeriram a presença de acetogeninas principalmente no EE, analisando a absorção máxima em comprimento de onda de 214 nm, característico de acetogeninas. Os cromatogramas também apresentaram picos com absorção máxima em torno de 208 nm, esse fato sugere tratar-se de acetogeninas que possuem anel γ-lactônico α-β-insaturadas. As análises de DLS indicaram, que os sistemas obtidos por co-solubilização apresentaram menores tamanho de partículas, resultado corroborado pela análise de NTA. As análises de RMN e SAXS serão realizadas para completar e melhorar o estudo do extrato e do nanossistema. Estas análises não foram realizadas devido as limitações de acesso aos laboratórios durante a pandemia.

Neste trabalho, materiais híbridos orgânico-inorgânicos à base de quitosana e vidro bioativo foram preparados pelo método sol-gel e sais de cálcio (cloreto, sulfato e fosfato) foram incorporados visando a obtenção de biomateriais que possam ser aplicados na substituição, restauração ou reparação de tecidos ósseos. Este trabalho teve como objetivo estudar a influência dos sais de cálcio nas propriedades destes materiais. Foram produzidos vidros bioativos e híbridos de classe I e II, utilizando quitosana, tetraetilortosilicato e (3-glicidiloxipropil) trimetoxissilano (como agente acoplador) com a adição dos sais de cálcio. A nanoestrutura foi avaliada por Espectroscopia de Absorção na Região do Infravermelho com Transformada de Fourier (FTIR) e Difratometria de Raios X (DRX) e os resultados sugeriram, respectivamente, a formação do híbrido com os íons cálcio incorporados nas redes de sílica e a melhor dispersão de cloreto de cálcio na matriz híbrida, enquanto que o sulfato e fosfato de cálcio não solubilizaram completamente, permanecendo, parcialmente, na forma cristalina na superfície dos materiais. A análise de Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV) evidenciaram a heterogeneidade e a pouca porosidade da superfície das amostras; foram observados macroporos, sendo o vidro bioativo com sulfato (BGS) e o híbrido de classe II com cloreto (HC-G) os que apresentaram poros maiores. O mapeamento realizado por Espectroscopia de Energia Dispersiva (EDS) mostrou uma distribuição homogênea de silício, oxigênio, carbono e cálcio na superfície de todos os híbridos, principalmente para os híbridos de classe II e aqueles com cloreto. Os estudos de Microscopia de Força atômica (AFM) mostraram superfícies irregulares, com rugosidade propícia para células osteoblásticas. Os estudos de bioatividade sugeriram formação de apatita após 28 dias de incubação em fluido corpóreo simulado (SBF). A biodegradabilidade dos materiais foi confirmada pelos ensaios de degradação enzimática, havendo uma degradação mais controlada para os híbridos contendo fosfato de cálcio.

Neste trabalho foi proposto o uso da conversão térmica para o reaproveitamento de biomassas residuais de grãos defeituosos de café (GDC). O potencial de reaproveitamento das biomassas residuais pré-processadas com propano (GDC-PP) e com CO2+propano (GDC-PCP) em diferentes proporções foi realizado através de experimentos de pirólise em microescala a 500 °C. As biomassas, in natura e pré-processadas, foram caracterizadas por análise elementar, imediata e FTIR. As biomassas que tiveram maior teor de óleo extraído pelo pré-processamento apresentaram redução do teor de carbono, bem como, o pré-processamento em geral, atribuiu maior teor de umidade às biomassas residuais que aquele encontrado na GDC in natura. Os espectros de FTIR mostraram que os pré-tratamentos não alteraram os grupos funcionais químicos das biomassas residuais. Os experimentos de pirólise revelaram que as biomassas com menor teor de óleo residual, ou seja, aquelas em que o pré-processamento para a extração de óleo apresentou maior rendimento, apresentaram uma redução da fração líquida total e um aumento nos rendimentos de biocarvão e gás de pirólise. As biomassas em que os rendimentos de óleo extraído foram maiores (Prop 3, Prop 7, CO2+Prop 10 e CO2+Prop 12), resultaram em rendimentos da fração líquida de pirólise entre 52,5 a 54,1%, de biocarvão entre 26,3 a 29,0% e de gás de pirólise entre 18,0 a 19,5%. Usando a biomassa in natura como referência, esta apresentou um rendimento de 59,4% de fração líquida, 23,6% de biocarvão e 17,0% de gás de pirólise. Em geral, as frações orgânicas das fases líquidas não apresentaram diferenças na composição química por GC/MS, apenas alterações nas concentrações relativas das espécies presentes. As classes que apresentaram maiores variações nas concentrações foram dos compostos fenólicos e ácidos carboxílicos, com áreas relativas variando de 19,7 a 43,6% e de 44,8 a 9,0%, respectivamente. As caracterizações das frações líquidas por HRMS mostraram que a composição molecular não foi alterada pelo fato das biomassas terem passado pelos pré-processamentos, contudo, estes afetaram diretamente os rendimentos dos produtos de pirólise.

A valorização de resíduos agrícolas para produção de bio-óleo é uma alternativa
promissora, pois contribui para minimizar o impacto ambiental. Neste estudo, a
vagem de Feijão-Caupi (Vigna unguiculata) foi caracterizada e utilizada como
biomassa na produção de bio-óleo. As pirólises foram conduzidas em reator de
leito fixo em aço inoxidável (260 mm de comprimento e 60 mm de diâmetro). As
pirólises convencionais foram realizadas nas temperaturas de 550, 600, 700 °C,
fluxo de N2 2, 5 e 7 mL min-1. Cinco diferentes catalisadores foram escolhidos
para aplicação in situ (K3PO4, K2HPO4, KH2PO4, K2CO3 e KCl) e as pirólises
foram realizadas na melhor condição estabelecida a partir da pirólise
convencional (600 °C, fluxo de N2 5 mL min-1), relação catalisador e biomassa
20% (massa/massa). Os bio-óleos das pirólises convencionais foram analisados
por análise elementar, termogravimetria, infravermelho e por cromatografia
gasosa/espectrometria de massas (GC/MS). Os bio-óleos das pirólises
catalíticas in situ foram caracterizados por meio das técnicas analíticas GC/MS
e GC×GC/TOF-MS. As análises termogravimétricas demonstraram que pode
haver uma relação entre os componentes da biomassa principal (celulose,
hemicelulose e lignina) e os compostos presentes no bio-óleo. Os resultados
indicaram que o uso de catalisadores não afetou os rendimentos dos produtos,
entretanto, as concentrações dos compostos dos bio-óleos foram diferentes. A
aplicação de GC×GC/TOF-MS foi importante para resolver picos coeluídos da
análise de GC/MS, resultando em uma distribuição diferente dos compostos por
classes químicas. Os dados mostraram que o K+ e os ânions afetaram as
reações primárias e secundárias, modificando a formação de várias espécies
químicas. Este trabalho contribui com informações relevantes no que diz respeito
ao potencial da vagem de Feijão-Caupi (Vigna unguiculata) para obtenção de
produtos químicos finos com valor comercial, como os fenóis e derivados.

O gengibre (Zingiber officinale Roscoe, Zingiberaceae) é uma planta medicinal utilizada há milhares de anos para o tratamento de várias enfermidades, incluindo aquelas provocadas por microrganismos patogênicos. O [6]-shogaol (6SH), artefato do [6]-gingerol, é uma substância presente no gengibre, responsável por diversas atividades biológicas, inclusive a ação antimicrobiana. Devido a sua baixa solubilidade em água é necessário o desenvolvimento de uma pré-formulação farmacêutica para torná-lo mais hidrossolúvel e consequentemente melhorar a sua biodisponibilidade. Os complexos de inclusão (CI) com ciclodextrinas (CDs) vêm sendo utilizados em medicamentos, alimentos e na agricultura, com o principal objetivo de melhorar a hidrossolubilidade de substâncias bioativas. Para tanto, é importante conhecer as técnicas de complexação e caracterização para a produção de CI com eficiência. Desta forma, os objetivos deste estudo foram: compilar evidências sobre os diversos métodos de preparação e caracterização de CI entre produtos naturais (PNs) e CDs, e, desenvolver, caracterizar e avaliar as propriedades antimicrobianas e anti-biofilme do CI contento 6SH. Assim, foi realizada uma revisão sistemática de publicações sobre a preparação de CI entre PN e CDs, seguindo a metodologia de redação da PRISMA. Foram selecionados 27 artigos que demonstram as vantagens e desvantagens de diferentes técnicas de preparação e caracterização de CI com substâncias isoladas de PN e diferentes CDs. As principais vantagens observadas foram, o aumento da hidrossolubilidade e efeito biológico dos PN complexados. Na parte experimental deste trabalho o 6SH foi extraído do gengibre seco pela técnica de Soxhlet e em seguida isolado e purificado por cromatografia líquida clássica e cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE). Seguindo a metodologia de Higuchi e Connors (1965), dois diagramas de solubilidade de fases foram construídos com o 6SH, HP-β-CD e β-CD (em água, à 25°C, 72 h) para avaliar a solubilidade desta substância na presença de ciclodextrina em diferentes concentrações. Para a quantificação do 6SH foi construída uma curva de calibração por CLAE e determinados os limites de detecção (LD=0,99 μg/mL) e de quantificação (LQ=0,33 μg/mL). Após o isolamento e purificação do 6SH, determinou-se o grau de pureza por CLAE (>97%) e a taxa de recuperação do processo de isolamento (78,43%). Após a construção do diagrama, a HP-β-CD foi escolhida para desenvolver o CI com o 6SH através do método de co-evaporação/liofilização. O CI foi caracterizado por técnicas espectrométricas (RMN e IV) e Modelagem Molecular. Um estudo de estabilidade do 6SH livre e complexado foi realizado em solução aquosa, à 40 °C por um período de 1 semana com a finalidade de avaliar o efeito da CD sobre a estabilidade físico-química do 6SH. A determinação da concentração inibitória mínima (CIM) do CI 6SH/HP-β-CD foi realizada em ensaio de microdiluição em placa de 96 poços frente a Pseudomonas aeruginosa e Staphylococcus aureus e a atividade anti-biofilme pelo método de coloração da biomassa do biofilme com cristal violeta. O tratamento estatístico foi feito através da análise de variância (ANOVA) de 2 vias, seguido de Teste de Tukey e teste t Student. . A partir do diagrama de solubilidade construído com 6SH e as CDs, foi possível determinar a solubilidade intrínseca do [6]-shogaol (0,76 μg/mL) em meio aquoso à 25°C, bem como, visualizar o aumento significativo da solubilidade do 6SH (19 vezes), especialmente com a HP-β-CD, a qual foi desenvolvido o CI com o 6SH. A técnica de co-evaporação/liofilização demonstrou ser efetiva na formação do complexo de inclusão, o que foi confirmado após análise por3CLAE, RMN e IV. Com os resultados obtidos a partir do diagrama de solubilidade de fases e da modelagem molecular foi possível sugerir que a estequiometria de formação do CI foi, 1 molécula de 6SH para 2 moléculas de CD. Foi observado no teste de estabilidade que o 6SH livre apresentou degradação (>50%) a partir das 24 horas de incubação, à temperatura de 40°C, enquanto o CI mostrou-se altamente estável sob as mesmas condições. O CI contendo 6SH não demonstrou atividade antimicrobiana frente ao S. aureus e P. aeruginosa, no entanto, apresentou atividade anti-biofilme. Com estes achados, foi possível concluir que as metodologias empregadas no desenvolvimento do complexo de inclusão foram apropriadas para atingir os principais objetivos farmacotécnicos: aumento da hidrossolubilidade e estabilidade do 6SH. Em consequência da melhoria das propriedades físico-químicas do produto gerado, almeja-se que a atividade biológica do CI no manejo de outras condições clínicas seja superior ao da substância livre.

O 17α-etinilestradiol (EE2) é um estrogênio sintético e micropoluente emergente
que, mesmo em baixas concentrações (ordem de µg L-1 e ng L-1), proporciona
altos riscos à saúde humana e ao meio ambiente. Os sensores eletroquímicos
são uma alternativa para o monitoramento dessa substância, que podem
apresentar baixos limites de detecção e alta sensibilidade. A inserção de
materiais quimicamente ativos na superfície desses eletrodos pode ampliar o
controle e aumentar a reatividade e/ou seletividade frente a espécies de
interesse. Dentre estes materiais, destaca-se o óxido de grafeno reduzido (rGO),
o qual apresenta excelente condutividade elétrica, alta área superficial e outras
propriedades. No presente trabalho, estudos eletroquímicos foram realizados
com eletrodos de pasta de carbono modificados com óxido de grafeno reduzido
(ErGO) para a determinação voltamétrica de EE2. As caracterizações estruturais
e morfológicas do rGO foram realizadas por FTIR, Raman, UV-VIS, MET e MEV,
e evidenciaram a formação característica do nanomaterial, quando empregado
ácido ascórbico como agente redutor (rGOA). Os eletrodos modificados com
óxido de grafeno reduzido seco (ErGOAs) apresentaram uma sensibilidade
superior ao eletrodo de pasta de carbono sem modificação (EPC). Após as
otimizações dos parâmetros de análise, uma curva analítica foi gerada para o
sensor, a qual apresentou faixa linear de 0,04 a 8,28 μmol L-1 (R2 = 0,999), com
baixos limites de detecção (6,79 nmol L-1) e quantificação (22,60 nmol L-1). As
análises de reprodutibilidade e repetibilidade apresentaram desvios padrão
relativos (DPR) de 2,31% e 5,23%, respectivamente. O sensor foi aplicado para
a determinação do EE2 em amostras de urina sintética, comprimido
anticoncepcional e água residual. Excelentes valores de recuperação foram
obtidos para amostras de urina (94,80; 98,71; 104,00%) e comprimido
(104,04%), através do método de interpolação na curva analítica e para água
residuária os valores (111,29; 104,50; 92,53%) foram obtidos pelo método de
adição padrão. Os resultados obtidos mostram que o sensor desenvolvido pode
ser empregado para a identificação e quantificação em baixas concentrações de
EE2, visto o excelente desempenho analítico apresentado

Ambientes aquáticos têm sido desequilibrados pela deposição e acúmulo de algumas espécies químicas como o fósforo (P), que apesar de ser um nutriente essencial, pode ser também contaminante e gerar impactos ao meio ambiente. O principal problema gerado pela deposição excessiva desse elemento é a eutrofização dos corpos hídricos. Dessa forma, faz-se necessário avaliar a concentração de fósforo em ambientes aquáticos. Diante disso, este trabalho teve como objetivo avaliar a contaminação e interferência antropogênica por fósforo em sedimentos superficiais da Bacia Hidrográfica do Rio Japaratuba (BHRJ), estado de Sergipe, nordeste do Brasil. Foram coletadas amostras de sedimentos superficiais em vinte pontos distribuídos ao longo da bacia e seus principais afluentes: rios Japaratuba Mirim e Siriri. Para o fracionamento de fósforo nas amostras foi empregado o protocolo de extração Standards Measurements and Testing (SMT). O teor de P nos extratos foi determinado por espectrometria de absorção molecular na região do UV-VIS, com base no método do azul de molibdênio. A metodologia de extração mostrou-se eficiente, com porcentagem de concordância para os valores encontrados entre 99 e 104 % no material de referência certificado de sedimento (BCR 684). A concentração total de P nas amostras variou entre 65 e 987 μg.g-1, a fração inorgânica esteve entre 33 e 900 μg.g-1, na fração orgânica entre 19 e 159 μg.g-1 e nas frações apatita entre 21 e 850 μg.g-1 e não-apatita entre 28 e 248 μg.g-1. As maiores concentrações ocorreram nos pontos P3, P5 e P18. Estes pontos localizam-se em regiões que recebem a maior contribuição de efluentes da BHRJ, com destaque aos de origem agrícola. O índice de poluição por fósforo, proposto por Zhang et. al. (2008), foi utilizado para avaliar o grau de contaminação e a interferência antrópica desse elemento na região estudada. Este índice classifica o ambiente aquático de acordo com o valor da concentração total de P. Os pontos P3, P5 e P18 foram classificados como moderadamente poluídos, já que o teor total de P esteve entre 500 e 1300 μg.g-1, em contrapartida, os demais pontos foram classificados como não poluídos (P < 500 μg.g-1). Após aplicação da análise de componentes principais (PCA) e análise de agrupamento hierárquico (HCA), foi verificado que os pontos de amostragem da BHRJ foram divididos em dois grupos. O primeiro formado pelos pontos P3, P5 e P18, com maiores concentrações das formas de fósforo, enquanto o segundo grupo aglomerou os demais pontos, onde foram encontrados os menores valores de concentração do elemento. Diante do exposto, os resultados sugerem que os pontos P3, P5 e P18 sofrem a maior interferência ambiental frente aos demais pontos devido, principalmente, às atividades antropogênicas desenvolvidas na BHRJ.

O presente trabalho buscou desenvolver um método de extração de compostos fenólicos presentes na fração aquosa do bio-óleo advindo do processo de pirólise das sementes de goiaba. A separação entre a fase orgânica e a fase aquosa foi realizada por decantação, após o processo de pirólise de aproximadamente 300 g de biomassa à 600 °C e fluxo de nitrogênio de 100 mL min-1. Foi aplicado o método de extração líquido-líquido (LLE) convencional utilizando acetato de etila como solvente, e desenvolvidas metodologias de extração líquido-líquido assistida por ultrassom (UALLE) e extração líquido-líquido assistida por microondas (MALLE). Os experimentos para estudo destes sistemas foram realizados em batelada, de acordo com um planejamento fatorial estatístico (22). Inicialmente foi realizado um estudo prévio das variáveis temperatura e potência na UALLE e volume de solvente e potência na MALLE para a determinação das condições de extração, cuja variável avaliada foi concentração de monômeros de fenóis. Por fim foi realizado um segundo planejamento para ambos os métodos com a finalidade de avaliar a porcentagem de líquido iônico (LI) e pH para a extração de fenóis presentes na fração aquosa. Por cromatografia gasosa/espectrometria de massas foi possível quantificar 12 monômeros de fenóis neste estudo (fenol, o-cresol, m-cresol, p-cresol, 2,5 dimetilfenol, 4- etilfenol, guaiacol, o-catecol, 4-metilcatecol, m-catecol, 2,6 dimetoxifenol e eugenol) e por UV-vis a análise de fenóis totais. A MALLE se mostrou mais eficientes em relação a LLE e a UALLE, com extrações superiores a 125% e 53%, respectivamente. No estudo da extração de fenóis usando acetato de etila combinado a LIs, o líquido iônico bis(trifluormetilsulfonil) imidato de 1-butil-3- metilimidazólio (BMIM.NTF2) apresentou ser mais eficiente para a extração dos fenóis em relação ao hexafluorfosfato de 1-butil-3-metilimidazólio (BMIM.PF6). A extração de fenóis foi influenciada pelo pH da fração aquosa, com maior extração em pH ≤7 e apresentaram recuperações acima de 80% em ambas as técnicas. O processo de extração assistida por micro-ondas utilizou um tempo 6 vezes menor que a extração por ultrassom para obter extratos com concentrações semelhantes.

Anticorpos de cadeia pesada única derivados de camelídeos (HCAb) utilizam o domínio variável N-terminal para estabelecer a interação com o antígeno. Quando isolado, este domínio recebe o nome de VHH. Apesar de possuírem metade do tamanho da região de reconhecimento ao antígeno de anticorpos convencionais, os VHHs apresentam especificidade e afinidade equivalentes por antígenos. Para se manterem funcionais mesmo com o tamanho reduzidos, os VHHs sofreram adaptações evolutivas e as principais modificações se concentram nas regiões determinantes de complementariedade (CDR1-3), constituídas majoritariamente por alças, cuja função é o reconhecimento ao antígeno. A informação a respeito da dinâmica estrutural dessas regiões frente a estabilidade, flexibilidade e afinidade de VHHs ainda é elusiva e o entendimento das bases moleculares envolvidas na interação VHH-antígeno podem e contribuir para o desenho racional de anticorpos sintéticos. Através de simulações por dinâmica molecular, o presente estudo identificou e caracterizou o perfil dinâmico estrutural das alças CDR1-3 para 40 estruturas de VHHs. Diferentemente do que era esperado, a amplitude da diversidade conformacional e a flexibilidade não possuem correlação com o comprimento de alças CDR. Dados de RMSF referentes a alça CDR3 alcançaram uma correlação de 푅 2 = 0.71 com a energia livre de ligação (Δ퐺푏푖푛푑 experimental, indicando que um aumento na flexibilidade desta alça leva os VHHs a maiores afinidades de ligação. Estas informações são inéditas na literatura de VHHs e suplantam a hipótese de que a rigidificação ou flexibilização de alças é apenas um dos mecanismos biofísicos que os VHHs utilizam para aumentar a afinidade. Gráficos de Ramachandran apontaram um perfil bem estruturado para a CDR3, destacando a presença de uma região característica de 훼-hélices. De fato, alças muito longas possuem sabidamente uma tendência de modular a sua região C-terminal. Por fim, a construção do índice de acessibilidade ao solvente (IAS) permitiu a classificação do caráter químico das regiões CDR, apontando a identidade dos resíduos e a sua propensão de conferir especificidade ou assumir funções estruturais.

Nas duas últimas décadas, houve um aumento significativo na utilização de líquidos iônicos (LIs), com possibilidades de aplicação em diferentes áreas. A utilização de LIs como modificantes de eletrodos tem sido relatada intensamente devido à significativa contribuição desses compostos em termos de intensidade e seletividade para aplicação eletroquímica. Isso se deve às propriedades específicas dos LIs, como viscosidade, condutividade iônica e estabilidade térmica. Os líquidos iônicos à base de cátions imidazólios e com os ânions [PF6]- e [BF4]- são os mais encontrados na literatura. A pouca aplicação de outros LIs implica na escassez de informações sobre outros compostos de mesma natureza, tais como o tiocianato de 1-etil-3-metilimidazólio (EMImSCN), o acetato de 1-etil-3-metilimidazólio (EMImAc), o acetato de 1-butil-3-metilimidazólio (BMImAc) e o acetado de 2-hidroxi-etilamônio (2-HEAA), que foram empregados neste trabalho. Os líquidos iônicos foram caracterizados por espectroscopias de infravermelho e Raman. Os eletrodos modificados com LIs (EPCM-LI) foram caracterizados microscopia eletrônica de varredura e o comportamento eletroquímico por voltametria cíclica em solução de [Fe(CN)6]3-/4-. Os EPCM-LI foram aplicados na detecção do fungicida carbendazim, utilizando a técnica de voltametria de pulso diferencial. Os parâmetros que influenciam na resposta voltamétrica foram otimizados para os EPCM-LI, sendo o pH 5,0 ideal para os LI apróticos e o pH 6,0 para o LI prótico. Foi observado o máximo de corrente de pico nos tempos de pré-concentração de 180, 300 e 450 segundos, respectivamente, para EPCM/EMImAc, EPCM/BMImAc e EPCM/2-HEAA. Ao avaliar a influência dos parâmetros da técnica, observou-se que maior velocidade de varredura (20 e 30 mV s-1) aliada a pequenos tempos de pulso (5,0 e 2,5 ms), respectivamente, para o EPCM-LI prótico e para os EPCM-LI apróticos com incremento de potencial de 60 mV, houve aumento significativo na intensidade de corrente de pico anódico na detecção do CBZ. A validação do método mostrou resultados de repetibilidade e reprodutibilidade satisfatório (< 10%), estando dentro do limite máximo aceito pela ANVISA. O estudo de interferentes realizado para o EPCM/2-HEAA revelou que íons inorgânicos (Mg2+, Ca2+, SO42- e Cl-) afetam minimamente a intensidade corrente do CBZ, cerca de 2,5% na proporção 100:1 (espécies:CBZ), mostrando excelente seletividade do eletrodo. A curva analítica construída para o EPCM/2-HEAA apresentou faixa linear de 9,98 a 476,20 nmol L-1 (R2 = 0,9964) com bons limites de detecção (1,68 nmol L-1) eiiiquantificação (5,63 nmol L-1). O sensor modificado com 2-HEAA foi aplicado a amostra de suco de uva e obteve resultados satisfatórios para a recuperação (100,60; 106,71 e 113,51%) do CBZ, utilizando o método de adição. O sensor pode ser empregado para quantificação em baixa concentração na detecção de carbendazim e estudado para aplicação em outras matrizes e espécies eletroativas.

a definir.

Recentemente, um dos desenvolvimentos mais promissores para a radioterapia
(RT), na área da dosimetria 3D, foi a introdução de géis sensíveis à radiação. O
desenvolvimento de uma matriz de gel estável capaz de garantir a distribuição
exata da dose pós-radiação é primordial. Géis Fricke (FG) são dosímetros
desenvolvidos com diferentes composições matriciais, incorporadas com uma
solução de sulfato íons Fe2+ que, quando exposta à radiação ionizante, oxida a
íons Fe(III). Agentes quelantes têm sido incorporados na matriz de FG para
tentar reduzir a difusão de íons Fe3+ produzidos após a irradiação e mensurar a
dose de radiação absorvida utilizando espectroscopia UV-vis. Nesse trabalho
foi investigado o uso do agente quelante eriocromo cianina R (ECR)
incorporado na matriz de FG com álcool polivinílico (PVA). Inicialmente testouse a afinidade do ligante ECR em meio aquoso com íons de Fe2+ e Fe3+, bem
como, o efeito da concentração do ácido sulfúrico na formação do complexo
Fe3+-ECR. Foram elaboradas sínteses variando um dos reagentes, o ácido, os
íons de Fe2+, e o ECR para otimização do dosímetro. As concentrações dos
reagentes para compor a matriz de gel foram otimizadas com, 8,0 mmol L-1 de
H2SO4, 0,70 mmol L-1 de Fe2+ e 0,20 mmol L-1 de ECR. Também se observou
que o aumento do ligante ECR aumentou a sensibilidade do FG, porém o sinal
óptico não manteve a linearidade para concentrações maiores que 0,30 mmol
L-1. O aumento da concentração dos íons Fe2+, resultou em uma maior
sensibilidade pós irradiação até 0,70 mmol L-1. FG com ECR apresentou duas
bandas de absorção, sendo a de maior intensidade com λmáx em 561 nm e a de
menor intensidade em 739 nm. As propriedades do dosímetro foram
investigadas, estabilidade, sensibilidade a fótons gama e de raios X, coeficiente
de difusão e de sensibilidade. Foram sintetizados o FGECR e um FG com
alaranjado de xilenol (FGX) para análise comparativa. As intensidades da
absorbância para o FGECR nos respectivos comprimentos de onda variam
linearmente com o aumento da dose no intevalo de 0,0 a 40,0 Gy. Os FGECR
e o FGXO apresentaram sensibilidades (0,072 ± 0,001 Gy-1 e 0,079 ± 0,001 Gy-
1) e difusão (0,192± 0,006 mm2 h-1 e 0,184 ± 0,022 mm2 h-1) respectivamente.

A definir

Os hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (HPA) são compostos orgânicos presentes no meio ambiente considerados poluidores, sendo que esses apresentam potencial carcinogênico e mutagênico. Umas das técnicas empregadas para remoção de poluente do ambiente é a fitorremediação, que utiliza plantas para recuperar solos contaminados e apresenta vantagens devido à sua natureza permanente, além de ser economicamente viável. O objetivo com este trabalho foi avaliar o potencial de remediação de solos contaminados com HPA utilizando a espécie Erythrina velutina Willd (mulungu). A seleção desta espécie foi baseada em características como rápido crescimento e apresentam raízes alongadas. Suas sementes foram submetidas a testes de germinação com taxas de aproximadamente 70% em solo contendo HPA, que foi coletado em uma usina de cana-de-açúcar localizada no município de Laranjeiras/SE. Este solo foi classificado como Argissolo Vermelho-Amarelo eutrófico e sua caracterização indicou ser um solo rico em matéria orgânica. Enquanto os teores de alumínio, sódio e potássio foram baixos, os de cálcio, magnésio e fósforo encontrados foram altos. Os 16 HPA USEPA foram extraídos por ultrassom e analisados por cromatografia gasosa acoplada à espectrometria de massas. A Erythrina velutina apresentou uma eficiência de remoção que variou entre 31,6 a 100% para os 16 HPA no período total de 120 dias, sendo que o somatório dos HPA presentes no solo apresentou ao final do período avaliado 70% de redução. Na análise das folhas do mulungu as concentrações dos HPA variaram entre 8,60 a 343,91 ng g-1, apresentando somente HPA de baixa massa molar. Nas raízes as concentrações foram entre 5,72 a 509,63 ng g-1 e dos 16 HPA avaliados apenas o acenafteno não foi detectado. No período de 120 dias de fitorremediação, a espécie apresentou boa capacidade de remoção dos compostos estudados, seu desenvolvimento não foi inibido pela presença dos contaminantes e, portanto, pode ser indicada como uma espécie viável para reflorestamento de áreas degradadas.

A definir

O ibuprofeno (IBU) é um dos fármacos mais consumidos no mundo e grandeparte dele é eliminado nos corpos aquáticos, sendo prejudicial ao ambientemesmo em baixas concentrações. A adsorção usando materiais híbridosmagnéticos é especialmente atraente, pois o adsorvente pode ser facilmenteremovido do meio aquoso pela simples aplicação de um campo magnéticoexterno. Neste trabalho foi efetuada a síntese dos materiais adsorventeshíbridos magnéticos AGMG e MONG,e para tal foram utilizadas para comporas fases orgânicas dos adsorventes, a biomassa de aguapé (AGIN) e para osegundo água com alto teor de matéria orgânica natural (MON) e a ferrita decobalto (CoFe2O4) para compor a fase inorgânica, em ambos os materiais. Aformação dos materiais foi confirmada por difratometria de raios X, em que seidentificou da fase ferrita de cobalto nos materiais sintetizados. O infravermelhoconfirmou para os materiais a presença de grupos hidroxilas e carboxilatos,provenientes da AGIN e MON, além de estiramentos da Fe-O característicadas ferritas de cobalto.Os ensaios da influência do pH na remoção do IBUmostraram maiores porcentagens de remoção na faixa de pH 2-3, para os doisadsorventes com percentuais de remoção de 100 e 86%e tempos de equilíbriode 10 e 30 min para o AGMG e MONG,respectivamente. Entretanto comapenas 5 minutos de ensaio cinético houve uma alta resposta de adsorção de70% para o MONG e de 91% para o AGMG. Os dados cinéticos ajustaram-seao modelo de pseudo-segunda ordem. Os dados das isotermas para o AGMGe MONG ajustaram-se ao modelo de Langmuir, apresentando boa correlaçãolinear na faixa de concentração estudada, com coeficiente de determinaçãor2entre 0,9971-0,9981. Os valores de capacidades máximas dos adsorventescalculada (qmax) foram de 11,7 mg g-1 para o AGMG e 1,5 mg g-1 para oMONG.Os Adsorventes foram reutilizados em seis ciclos de adsorção, semutilização de processo de dessorção, e a eficiência variou nos dois materiais.Para o AGMG a remoção permaneceu elevada em todos os ciclos, com 100%de remoção no primeiro ciclo e 70% no sexto ciclo. Para o MONG, a remoçãodiminuiu a cada ciclo, alcançando uma remoção 78% no primeiro ciclo e 30%que no sexto ciclo.Os resultados encontrados evidenciam que os híbridos magnéticos apresentaram eficiência na remoção do IBU e capacidade de reutilização.

A biotransformação de corantes têxteis que ocorre a partir da redução da ligação azo decorantes ou da oxidação catalisada pelo citocromo P450 (CYP450), tem sido estudada devidoà formação de subprodutos com potencial carcinogênico, mutagênico e genotóxico. Devidoà dificuldade de trabalhar com enzimas, vem se destacando o uso de compostos modelos doCYP450. Esses catalisadores têm sido utilizados ancorados a suportes sólidos que previnem ainativação dos complexos, aumentam a atividade catalítica e seletividade, além de permitirsua reutilização. A quitosana (QT) se destaca entre os demais suportes, pois trata-se de umbiopolímero, um composto natural, renovável, biodegradável e com afinidade por íonsmetálicos. Neste trabalho foram utilizados os catalisadores Ferro-Cyclam (FeCy) e ocatalisador de Jacobsen (JBN) como modelos do CYP450 imobilizados em quitosana eaplicados na oxidação dos corantes laranja reativo 16 (LD16), laranja disperso 3 (LD3) e azulde metileno (AM). A partir da caracterização desses materiais suportados, utilizando astécnicas de Espectroscopia no infravermelho por transformada de Fourier (FTIR), análisestérmicas, e Microscopia Eletrônica de Varredura/Espectroscopia de Energia Dispersiva(MEV/EDS); pôde-se obter evidências de que os catalisadores estão presentes na quitosanasem alterações significativas da estrutura da matriz. Esses materiais foram quantificadosutilizando a técnica de FAAS, apresentando valores de 9,0x10-6 mol de catalisador deJacobsen e 1,9x10-5mol de Fe-Cyclam, por grama de quitosana. Os corantes LR16 e LD3foram adsorvidos pela quitosana, impossibilitando o estudo da ação dos catalisadores. Como corante catiônico, AM, pôde-se observar a oxidação do corante e a influência do pH nomeio reacional, apresentando melhores resultados em pH 10 e 12. A maior porcentagem deoxidação foi em pH 12 de 88% e 80% na presença do catalisador de Jacobsen e Fe-Cyclam,respectivamente; revelando que os catalisadores JBN-QT e FeCy-QT apresentaram eficiênciana oxidação do AM.

Nas últimas décadas vários métodos de síntese têm sido utilizados para preparação de óxidos mistos com estrutura perovskita visando otimizar suas características e propriedades. No presente trabalho, materiais do tipo LaNiO3 com estrutura perovskita foram preparados a partir dos métodos: proteico modificado utilizando a gelatina como agente complexante, mecanossíntese e método da combustão na chapa de aquecimento e no micro-ondas. Os materiais obtidos foram aplicados na remoção do corante azul de metileno em meio aquoso. Após a síntese a amostra obtida pelo método proteico modificado foi submetida a um tratamento térmico a 350 °C. Em seguida, todos os materiais obtidos pelos diferentes métodos foram calcinados a 900 ºC durante duas horas. Os materiais foram caracterizados por espectroscopia vibracional na região do infravermelho com transformada de Fourier (FTIR), por difratometria de raios X (DRX), adsorção de nitrogênio a 77 K, e determinado o potencial de carga zero (PCZ). As análises de FTIR evidenciaram as ligações entre metal e oxigênio para todos os materiais. As análises de DRX indicaram a presença da fase perovskita para todos os métodos de síntese após a calcinação. As amostras calcinadas a 900 °C foram aplicadas como adsorventes na remoção do corante azul de metileno em solução aquosa. Dentre os diferentes métodos de síntese utilizados, o material sintetizado por mecanossíntese apresentou maior eficiência na remoção do corante. Após os ensaios de remoção, as análises de DRX mostraram que a estrutura perovskita se manteve ao final do processo, possibilitando uma reutilização do adsorvente após calcinação. Os testes de reutilização indicaram que os materiais ainda mantêm um alto potencial de remoção.

A Bacia Hidrográfica do Rio Japaratuba (BHRJ) é um importante recurso hídrico do estado de Sergipe com uma área geográfica de 1.700 Km2, equivalente a 7,5% do território estadual, e abrangendo cerca de 120 mil habitantes. Este estudo objetivou determinar e avaliar a distribuição dos metais Cr, Cu, Ni, Pb, Zn, Al, Fe e Mn em vinte amostras de sedimentos superficiais coletados ao longo da bacia. O método de extração mostrou-se eficiente com concordância para os teores totais, variando entre 80% (Cu) a 107% (Ni) para o material de referência (MR) de Lago (LKSD-1 CCNRP/Canada), e entre 83 (Cu) e 118% (Pb) para o MRC Marinho (NCS DC 75304(T) /CNACIS/China). Nos teores parciais do MR, variou de 93% (Cu) e 107% (Pb). As concentrações totais e parciais dos metais apresentaram uma grande faixa de variação nos valores obtidos pela técnica de espectrometria de absorção atômica por chama (FAAS). As correlações significativas entre o ferro e os demais metais indicaram que esse elemento é o principal carreador inorgânico no controle da distribuição dos metais nos sedimentos da área de estudo. Os teores totais dos metais foram normalizados a partir do ferro. De acordo com a normalização geoquímica, fator de enriquecimento (FE) e índice de geoacumulação (Igeo), os teores dos metais analisados podem ser considerados de origem natural, exceto no ponto P18. Esse mostrou-se enriquecido por Cu (FE= 1,91) e Zn (FE= 1,77). As linhas de regressão obtidas podem ser usadas para definir a base geoquímica regional. A aplicação da PCA e HCA sugeriu característica geoquímica similar entre os pontos: P1, P4, P7 - P9, P11, P14 - P20 (Grupo I), e para os pontos: (P2, P3, P5, P6, P10, P12, e P13 (Grupo II). Os teores parciais de Cr, Cu, Pb e Zn, foram inferiores ao TEL/PEL e TEC/PEC em todos os pontos de amostragem. Já o Ni apresentou teores maiores ao TEL nos pontos P5, P6, P15 e no P18 superior a TEL e ao TEC. Para avaliar o potencial impacto de contaminação foram calculados os quocientes de qualidade para PEL (QPEL-VGQS) e PEC (QPEL-VGQS) que mostraram que a região estudada está moderadamente impactada.

Foram preparados sistemas líquido cristalinos e microemulsionados formados pela mistura ternária tensoativo/óleo/água (T/O/A), utilizando-se como fases oleosas o óleo de Pracaxi (Pentaclethra macroloba) e o óleo de Coco (Cocos nucifera L.), afim de se estudar seus efeitos na estrutura e nas capacidades oclusivas dos sistemas. Inicialmente, as formulações foram preparadas variando-se as quantidades de tensoativo (TWEEN 80) presentes na sua composição e foram estudadas por SAXS e reologia de fluxo. Foi possível observar que o aumento da quantidade de tensoativo nos sistemas provocou a ocorrência de uma mistura de fases cúbicas, conferindo ao sistema estrutura viscosa semelhante a gel. As formulações contendo 30% de tensoativo apresentaram um caráter pseudoplástico adequado para o uso em protetores solares, sendo assim, adicionou-se a elas o TiO2 e as mesmas foram estudadas por SAXS e reologia de fluxo. Os resultados indicaram que a adição das nanopartículas às formulações causa alteração na interação entre os seus componentes e no caso da formulação contendo óleo de Coco, ocorreu também alteração na sua estrutura. Resultado que pode estar relacionado a uma hipótese ainda em estudo, que sugere a formação de um sistema micelar do tipo casca-caroço. A estabilidade física dos sistemas foi estudada por reologia de fluxo, a partir das análises observou-se que as formulações sem a presença das nanopartículas mostraram uma tendência à manutenção da sua estabilidade com o tempo. O efeito inverso ocorreu nas formulações com a presença do TiO2, pois devido ao aumento de cargas superficiais no sistema, apresentou diminuição da sua estabilidade com o tempo. A capacidade oclusiva in vitro das formulações foi medida pelo método de Vringer. Em um primeiro momento, variou-se as quantidades de água e óleo das formulações com 30% de tensoativo. Os resultados mostraram a tendência ao aumento da capacidade oclusiva nas formulações contendo maiores quantidades de óleo, pela formação de um filme hidrofóbico que diminui a perda de água do sistema. Nas formulações com óleo de Pracaxi, essa capacidade oclusiva foi aumentada com a adição do TiO2, devido a capacidade das nanopartículas de formar um filme após a aplicação. O comportamento inverso foi observado para os sistemas contendo as nanopartículas e o óleo de Coco, fato que pode indicar mudança na estruturação do sistema, a qual se encontra em estudo e já foi indicada nos resultados de SAXS e reologia.

A liga Ti-6Al-4V é um dos biomateriais metálicos mais utilizados, pois possui
resistência à corrosão, alta resistência estática e a fadiga, módulo de elasticidade
relativamente baixo, baixo peso, alta biocompatibilidade e aposição óssea direta.
No entanto, a exposição dessa liga em fluído corpóreo por um longo período de
tempo possui baixa resistência ao desgaste, e possibilita a liberação de íons Al
e V que podem causar reações adversas nos tecidos e distúrbios a neurológicos.
Na tentativa de superar esses problemas, revestimentos híbridos Siloxano-
PMMA foram sintetizados pelo método sol-gel e depositados por imersão na liga
Ti-6Al-4V tratada superficialmente. Cloreto de cálcio foi adicionado para facilitar
a formação de hidroxiapatita e promover a osteossíntese. Inicialmente estudouse
a formação dos híbridos por meio das técnicas FTIR e TG e observou-se que
a adição do sal de cálcio à matriz híbrida favoreceu a formação de cadeias
poliméricas mais regulares, influenciou nas reações de hidrólise e condensação.
Os ensaios morfológicos, mostraram a formação de revestimentos híbridos
homogêneos, de baixa espessura, com aderência ao substrato, hidrofílicos e
com algumas microrugosidades a medida que foi acrescida a razão do sal de
cálcio. Os ensaios eletroquímicos em fluido corpóreo simulado (SBF) à 37 ºC e
monitorados por técnicas eletroquímicas indicaram cor à corrosão maior para os
revestimentos híbridos em comparação a liga sem revestimento nas primeiras
horas de imersão. No entanto, o filme sem adição do sal mostrou-se mais
resistivo durante maior tempo de imersão devido a rede de sílica mais compacta.
Os ensaios in vitro de bioatividade demonstraram que os revestimentos híbridos
favorecem a formação da hidroxiapatita em SBF. Enquanto os ensaios de
viabilidade e densidade celular usando células do tipo murino MC3T3 E1 da
linhagem de células pré-osteoblásticas derivadas da calota craniana de
camundongos C57BL/6, demostraram alta viabilidade celular e efeito não tóxido
para todos os sistemas e alta densidade celular para o sistema sem adição do
cloreto de cálcio. Por fim, os resultados mostraram que o revestimento híbrido
na ausência do cloreto de cálcio melhorou efetivamente a bioatividade,
biocompatibilidade e resistência à corrosão dos substratos Ti-6Al-4V

Estudos mostram que a biotransformação de corantes azo pode ser responsável pela formação de aminas, benzidinas e outros intermediários com potencialidade carcinogênica e mutagênica. A formação desses produtos ocorre via reações de oxidação e/ou redução catalisadas pelo citocromo P450 (CYP450). Porém, devido às dificuldades em se trabalhar com enzimas, o uso de compostos modelos do CYP450 vem se destacando nos estudos de catálise de diversas substâncias. A imobilização desses catalisadores biomiméticos em suportes sólidos é uma área de destaque pois, além de prevenir a formação de dímeros inativos e a auto oxidação, aumenta a atividade catalítica e a seletividade dessas reações permitindo a recuperação e o reuso desses catalisadores. Dentre os diversos suportes utilizados, as argilas têm se destacado devido às vantagens oferecidas: custo, ambientalmente amigáveis e estáveis quimicamente. Neste trabalho, os modelos biomiméticos do CYP450, cloreto de cis-diclorocyclamferro(III) (FeCy) e cloreto de N,N'-bis(3,5-di-terc-butilsalicideno)-1,2-cicloexanodiaminomanganês(III) - catalisador de Jacobsen - (JBN), foram imobilizados em argila montmorilonita K10 (Mt) e montmorilonita sódica (Mt-Na+) e utilizados na oxidação do corante reativo laranja 16 (RL16). Os catalisadores obtidos foram quantificados por espectrometria de absorção atômica com chama (FAAS) obtendo os valores, por grama de suporte, de 1,34x10-4 mol g-1 para FeCyMt, 1,93x10-4 mol g-1 para o FeCyMt-Na+ e 3,07x10-6 mol g-1 para JBNMt-Na+ e valores de área superficial de 245 m2 g-1 para FeCyMt, 314 m2g-1 para FeCyMt-Na+ e 255 m2g-1 para JBNMt-Na+. Os espectros de Infravermelho com transformada de Fourier (FTIR) dos materiais suportados revelaram ausência de alterações dos estiramentos vibracionais característicos da montmorilonita. As imagens obtidas através da microscopia eletrônica de varredura (MEV) indicou a ausência de modificação da superfície da montmorilonita após a imobilização dos catalisadores. Nos difratogramas de raio X (DRX), utilizando o plano de reflexão (001) foi possível observar um aumento das distâncias basais da montmorilonita após a imobilização confirmando assim, a presença dos catalisadores na região interlamelar. A estabilidade térmica dos materiais suportados foi comprovada através das curvas termogravimétricas. Posteriormente foram realizadas as reações de oxidação do corante reativo laranja 16 (RL16), sob temperatura ambiente, utilizando razão molar 1: 5: 2500 (catalisador: substrato: oxidante) e quantidade de catalisador de 2,0x10-7 para FeCyMt e FeCyMt-Na+ e 5,0x10-8 para o JBNMt-Na+, utilizando peróxido de hidrogênio como oxidante.A oxidação foi monitorada, por espectrofotometria UV-Vis molecular, no intervalo de tempo de 0 a 1440 minutos, pelo desaparecimento da banda de absorção em 492 nm. Os estudos da oxidação foram realizados em meio aquoso, ácido e básico. As reações em meio aquoso e em pH 6, 8 e 10 não apresentaram alterações no espectro do corante. Em pH 2 e 4, os catalisadores FeCyMt e FeCyMt-Na+ apresentaram 100% de oxidação em intervalo de tempo de 480 min para o pH 2. Para o catalisador JBNMt-Na+ houve oxidação de 66% em pH 2. Os catalisadores FeCyMt, FeCyMt-Na+ e JBNMt-Na+, apresentaram estabilidade e eficiência nas reações de oxidação do corante RL16.

A saúde humana constantemente encontra-se afetada por diversas enfermidades se fazendo necessário uma constante busca por novos fármacos capazes de combater estas de forma eficiente. Entretanto, o custo associado ao desenvolvimento de um novo fármaco pode chegar a bilhões de dólares. Como alternativa para a redução do alto custo do processo de desenvolvimento de um fármaco têm-se investido cada vez mais na aplicação de metodologias computacionais, especialmente na etapa de triagem de potenciais compostos lead. Uma vez que o uso destas ferramentas computacionais indica quais os compostos químicos com potencial atividade contra um determinado alvo reduzindo assim o número de compostos testados experimentalmente contra a enzima de interesse. Estudos computacionais têm mostrado que o uso de cargas parciais ao invés das cargas de Gasteiger tanto para o ligante quanto para a enzima permitem uma estimativa mais precisa da geometria dos complexos proteína-ligante melhorando assim a qualidade e confiabilidade dos estudos de docagem molecular. Diante disso buscou-se avaliar a influência das cargas semiempíricas para a obtenção da conformação nativas de uma série de proteínas de interesse biológico, além de investigar a influência do raio de corte na proteína em torno da molécula ligante, tanto para a otimização de geometria destes quanto para a substituição das cargas de Gasteiger pelas cargas semiempíricas. A otimização do ligante no MOPAC foi realizada com os métodos semiempíricos AM1, PM3, PM6, PM6-D3, PM6-D3H4X, PM6-DH+, PM6-DH3X, PM7 e RM1, sendo que todos os resíduos das proteínas avaliadas e as respectivas águas cristalográficas foram fixadas em suas posições cristalográficas. Apenas o ligante e os hidrogênios das moléculas fixas foram otimizados. Realizou-se uma análise do RMSD do ligante para investigar a influência do tamanho do raio de corte para a otimização da geometria dos ligantes. Observou-se que os resultados que os sistemas não apresentavam grandes mudanças com o tamanho do sítio ativo, definindo-se o raio de corte de 4 Å em torno do ligante como satisfatório para a otimização. Para a substituição das cargas da proteína, os melhores resultados foram obtidos para os sistemas em que foram substituídas as cargas de todos os resíduos situados em até 12 Å da molécula ligante. As cargas semiempíricas apresentaram resultados
iv
semelhantes aos obtidos para as cargas Gasteiger, sendo os métodos PM6 e Gasteiger foram aqueles que obtiveram a maior taxa de sucesso na busca da conformação nativa do ligante.

No presente trabalho, nanocristais de CdTe foram sintetizados em matrizes inorgânicas do tipo sílicas mesoporosas (MS) e hidróxidos duplos lamelares (HDL) com o objetivo de desenvolver métodos sensíveis e seletivos para a detecção eletroquímica de cobre e ciprofloxacina (CPX). Para as sílicas mesoporosas, através de diferentes metodologias de síntese, foram avaliadas a influência das áreas superficiais, volumes e diâmetros dos poros das matrizes de sílica no processo de confinamento das partículas semicondutoras e foi observado que as propriedades de emissão do CdTe (quantum dots, QD) dependeram das propriedades texturais das sílicas. Para ambas matrizes inorgânicas, os resultados de espectroscopia de absorção e emissão, assim como as imagens de microscopia eletrônica de transmissão de alta resolução (HRTEM), evidenciaram a formação dos materiais híbridos contendo os nanocristais de CdTe. As caracterizações eletroquímicas dos eletrodos de pasta de carbono quimicamente modificados (EQM) contendo os materiais híbridos (EQM-MS4/QD e EQM-HDL/QD) evidenciaram que a presença dos nanocristais de CdTe levaram a um aumento na sensibilidade da detecção dos analitos estudados. O eletrodo de trabalho constituído do modificador MS4/QD, após a etapa de otimização, apresentou faixa linear para a detecção de Cu2+ de 5,0 x 10-8 a 2,3 x 10-6 mol L-1 (R2 = 0,9974) e o limite de detecção (LOD) calculado foi de 6,4 x 10-8 mol L-1. O método desenvolvido mostrou-se eficiente para o monitoramento do Cu2+ em cachaça, com resultados quantitativos comparáveis aos obtidos por Espectroscopia de Absorção Atômica de Chama (FAAS). A detecção de CPX foi realizada com uso do EQM-HDL/QD, o qual sob condições de 20% de modificador, pH 6,0, tampão BR (Britton–Robinson), tempo de acumulação de 300s e velocidade de varredura de 20 mV s-1, apresentou, na faixa de 2,5 x 10-8 - 1,2 x 10-5 mol L-1 (R2 = 0,9970), uma sensibilidade de LOD = 4,2 x 10-8 mol L-1 e limite de quantificação (LOQ) de 1,3 x 10-7 mol L-1, precisão de 3,0%, recuperação de 94,0% e seletividade satisfatória na presença de alguns interferentes. Testes de determinação de CPX em comprimidos comerciais de 500 mg de ciprofloxacina evidenciaram a aplicabilidade do método.

Aproximadamente um terço dos alimentos produzidos para consumo humano são perdidos ou desperdiçados, o que representa cerca de 1,3 bilhão de toneladas por ano. Dentre os organismos que causam doenças em plantas, os fungos fitopatogênicos são os mais destrutivos e impõem grandes danos aos sistemas naturais e de produção. Atualmente os fungicidas sintéticos são os principais meios de controle de doenças ocasionadas por fungos, entretanto, o uso contínuo e sistemático de fungicidas pode selecionar fungos com múltiplas resistências. Neste contexto, os fungicidas alternativos emergem como uma ferramenta promissora para controle de doenças em plantas. Inicialmente a conversão térmica de biomassa lignocelulosica surgiu como um processo sustentável para produção de biocombustíveis, entretanto, em função da diversidade de compostos químicos, outros estudos vem sendo realizados visando novas aplicações. Neste trabalho o bio-óleo de esterco bovino produzido a 400, 500 e 600 ºC, bem como suas respectivas frações aquosas, tiveram suas atividades antifúngicas avaliadas in vitro frente a fungos fitopatogênicos como o Fusarium solani e Lasiodiplodia theobromae. Os melhores resultados foram observados para a fração aquosa produzida a 400 ºC, obtendo na concentração de 4000 μg mL-1 um potencial fungistático de 100% e potencial fungicida para os fungos Lasiodiplodia theobromae e Fusarium solani. Os bio-óleos produzidos em todas as temperaturas de estudo apresentaram potencial fungistático, porém quando submetidos a análise de variância e caracterização por Cromatografia Gasosa/Espectrometria de Massas (GC/MS) e Espectrometria de Massas com Transformada de Fourier (FT-MS), não apresentaram diferenças significativas quanto a sua composição, apresentando majoritariamente classe de compostos oxigenados. A caracterização por GC/MS apresentou os compostos fenólicos como principais constituintes dos bio-óleos, sendo que o aumento da temperatura de pirólise proporcionou um aumento relativo da área referente a esses compostos. O processo de extração líquido-líquido foi pouco eficiente para a caracterização das frações aquosas por GC/MS, entretanto, as análises realizadas por FT-MS apontaram diferenças significativas principalmente para a fração produzida a 400 ºC, sendo identificadas majoritariamente classes de compostos aromáticosiiinitrogenados. Este estudo prévio demonstrou o potencial do uso do bio-óleo e da fração aquosa proveniente da pirólise de esterco bovino como uma fonte alternativa de fungicidas, visando minimizar a poluição ocasionada pela biomassa em estudo, agregando valor aos produtos, ampliando o range de aplicações e minimizando as perdas nas produções de alimentos.

A contaminação de ambientes terrestres por derrames de petróleo é um fato
recorrente no mundo, que cria riscos biológicos para a saúde dos seres
humanos e dos ecossistemas. Os estudos sobre derrames de petróleo visam
avaliar a toxicidade e mudanças na composição química de solos e águas, em
um campo de potencial interesse para a comunidade científica. Neste contexto,
o presente trabalho avaliou as mudanças na composição química das frações
de petróleo bruto após as simulações de derrames em solo e areia, com ênfase
em uma investigação temporal imediata. Foram utilizadas amostras de óleos,
mediano e pesado, da bacia de Sergipe-Alagoas, areia da praia de Aracaju-SE
e solo da área rural de São Cristóvão-SE. As simulações foram realizadas com
misturas 40:1 (m/m) de ambiente terrestre:óleo com incidência direta de uma
lâmpada de 60 W operando em ciclos de 12 horas por dia. As amostragens do
solo e areia foram realizadas com 1, 12, 24, 48 e 72 horas. As amostras foram
extraídas com n-hexano/diclorometano/metanol (7:2:1) e submetidas ao
fracionamento SARA em microcoluna, acompanhada de análises por GC-FID.
A classificação SARA mostraram que a fração de saturados diminui 14,2 % e
3,7 % para o óleo mediano que interagiu com solo e areia respectivamente. A
fração de saturados do óleo pesado diminui 16,8 % e 14,7 % quando interagiu
com solo e areia respectivamente. Foi destacado o processo de evaporação no
solo, enquanto os perfis cromatográficos demonstraram o desaparecimento dos
compostos desde n-C12 até n-C14, além da diminuição de mais de 50 % nos nalcanos n-C15 e n-C16. A fração absoluta de aromáticos e as resinas
permaneceram constantes durante o tempo de exposição (1 a 72 h) para os
dois ambientes e os dois óleos estudados. A análise das frações de resinas
realizadas por Orbitrap-MS mostraram que o perfil dos espectros de massas
mudam ao longo do processo de exposição ao solo e areia, sendo as espécies
N1, O1, e O3 as que apresentaram maior mudanças na abundância relativa no
modo ESI(+), e as espécies O2, N1, O3 e O1 no ESI(-). As mudanças nos
compostos polares do petróleo, apresentaram relação com a medida do tempo
que interagirem com o solo e a areia, tendo relevância alguns aspectos, como
a natureza do solo e os componentes presentes nele, como a matéria orgânica.

Para a eliminação do mosquito Aedes aegypti, vetor de doenças como dengue, febre amarela,zika vírus e febre chikungunya, alguns métodos de controle são utilizados como o mecânico,químico e biológico. Porém, estudos recentes estão sendo realizados com o intuito de eliminarou controlar esse vetor com o menor impacto ambiental possível. A manipueira é um líquidoleitoso de cor amarelo-claro que escorre das raízes da mandioca brava. É considerada comouma suspensão, devido à presença de pequenas partículas sólidas de amido no liquido. Atoxidade da manipueira é consequente do β-glicosídeo linamarina, que é facilmente hidrolisadaem ácido cianídrico. Ambientalmente, trata-se de um resíduo problemático pois possui uma altacarga de poluente com efeito tóxico. A acomodação ou o descarte inadequado no meio ambientecausa efeitos negativos no solo, em seres humanos e animais e torna a vida aquática impossível.Mas, devido a sua composição química tão diversificada tem sido alvo de diversos estudos, talcomo a sua utilização como fertilizante, biogás, herbicida, inseticida, nematicida e larvicida.Esse trabalho objetivou investigar o potencial larvicida da manipueira fracionada em resíduobruto, centrifugado e liofilizado. A atividade larvicida contra as larvas do Ae. aegypti foiavaliada nas concentrações de 5, 10, 15, 20, 25, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90 e 100 mg L-1. Osresultados demostraram que a concentração de manipueira influência na eficiência da atividadelarvicida e que tanto o resíduo bruto quanto resíduo centrifugado exibem um potencial larvicidacontra as larvas do Ae. aegypti, obtendo 100% de mortalidade das larvas em concentrações apartir de 70 mg L-1 em ambas as frações, porém, o resíduo centrifugado é ainda mais eficiente,uma vez que a mortalidade também foi efetiva em menores concentrações, perceptível no valorde CL50 encontrado que foi de 36,78 mg L-1 para o resíduo bruto e 23,17 mg L-1 para o resíduocentrifugado. O ensaio realizado com resíduo liofilizado não apresentou atividade larvicida,pois não observou nenhuma mortalidade das larvas do Ae. aegypti em 24 horas de ensaio.

As redes metalorgânicas também conhecidas como MOF (do inglês Metal Organic Framework) têm atraído grande atenção da comunidade científica devido a sua ampla diversidade e vasta gama de aplicações. Entretanto, a investigação de aplicações destas estruturas ainda configura uma grande área de pesquisa, com potencial de exploração, seja por meio de um viés experimental ou teórico. O presente trabalho tem como objetivo o uso de métodos de química computacional com foco em métodos semiempíricos para o estudo das MOFs. Assim, inicialmente abordaremos resultados referentes à avaliação da capacidade de predição das estruturas em fase sólida de MOFs contendo íons lantanídeos como centro metálico. Este estudo foi realizado através do uso dos métodos semiempíricos Sparkle/AM1, Sparkle/PM3, Sparkle/PM6, Sparkle/PM7, Sparkle/RM1 e o RM1. Os resultados obtidos a partir do cálculo de otimização das estruturas sugerem que o método Sparkle/PM3 e o Sparkle/RM1 proporcionam resultados mais exatos, com menor variabilidade e grande concordância com os dados experimentais, tanto estruturais como luminescentes. Foi avaliado o potencial de ancoragem da doxorrubicina na MOF ZnDBC ([Zn(BDC)(H2O)2]n). Esta análise mostrou viabilidade de ancoragem entre as lamelas da MOF. Além disso, foi realizada uma simulação dos efeitos da variação da temperatura sobre as propriedades luminescentes da MOF EuBTC ([Eu2(MELL)(H2O)6). Com isso, buscou-se validar a aplicação desta MOF como marcador de resíduos de disparo de arma de fogo. Esta análise explorou o potencial de descrição estrutural do Sparkle/PM3, bem como obtenção de propriedades luminescentes. A elevação da temperatura resultou no aumento do rendimento quântico de emissão, causado pela perda de moléculas de água contidas na primeira esfera do poliedro de coordenação. Para aplicação de MOFs na área de energia, foi realizada uma investigação referente ao grau de adsorção de gás hidrogênio e metano na IRMOF-8. Foi realizada a inclusão de átomos de alumínio nos anéisaromáticos, visando elucidar qual o efeito provocado sobre a capacidade de armazenamento desses gases. A dopagem levou a uma leve redução na capacidade de armazenamento do gás metano. Já para o gás hidrogênio não foram verificadas alterações significativas. Por fim, foi feito um estudo de avaliação da capacidade de captura dos gases dióxido de carbono e sulfeto de hidrogênio na IRMOF-8, tanto pura quanto dopada com alumínio. Notou-se que a dopagem proporcionou um considerável aumento no grau de adsorção, sendo mais efetivo para o dióxido de carbono, cujas interações tiveram energia de magnitude de uma adsorção química.

A cerveja é produzida a partir da fermentação da cevada e aromatizada pelolúpulo. No Brasil de acordo com a legislação parte da cevada pode sersubstituída por cereais com alto teor de amido como milho e arroz. A fim deatingir altos níveis de produção destes cereais, os pesticidas são utilizados naslavouras para controle de pragas e evitar perdas nas safras. Este trabalho temcomo objetivo desenvolver uma metodologia para determinação de resíduos dospesticidas acetamiprido, alacloro, ametrina, atrazina, azoxistrobina, carbofurano,carbosulfano, cipermetrina, deltametrina, difenoconazol, esfenvalerato, flutriafol,parationa-metílica e tiametoxam em cerveja. No procedimento QuEChERSforam testados dois adsorventes no passo de clean-up, o PSA e o Florisil queapresentaram valores de recuperação 73-101% e 65-103% respectivamente. Afim de validar o método analítico foram testados os parâmetros: linearidade esensibilidade, que apresentaram resposta linear com coeficientes de correlaçãoentre 0,9024-0,9999 no intervalo de concentração 0,05-2,5 μg mL-1; testes deexatidão e precisão foram realizados resultando em valores de recuperaçãoentre 29-123% e coeficientes de variação entre 0,3-49,5% para asconcentrações 0,3, 0,1 e 0,05 μg mL-1; e limites de detecção e limites dequantificação 0,003-0,08 μg mL-1 e 0,01-0,12 μg mL-1, respectivamente. Após avalidação o método foi aplicado em amostras reais de cerveja e nenhum resíduodos pesticidas estudados foi detectado.

Aguapé (Eichhornia crassipes) é uma planta daninha aquática invasora cujaprincipal característica é sua alta taxa de crescimento. Os métodos aplicadospara o controle dessas plantas possuem alto custo e geração de resíduos.Uma aplicação viável e eco-amigável é utilizá-la como adsorvente para aremediação de metais. Neste trabalho foi efetuada a síntese de uma matrizadsorvente híbrida magnética (AGMG) utilizando a biomassa aguapé(Eichhornia crassipes), para compor a fase orgânica, e comparou sua eficiênciaadsortiva com a aguapé in natura (AGIN) e seu biocarvão (BIO), na remediaçãode metais em água. Os adsorventes foram caracterizados por espectroscopiade infravermelho, que confirmou a presença de grupos hidroxilas ecarboxilatos, com bandas típicas da celulose, hemicelulose e lignina, estruturasessas encontradas no AGIN e BIO. O espectro do AGMG apresentou asbandas descritas anteriormente e novas bandas na região de 513 cm-1,característica da ligação Fe-O da CoFeO4, confirmando a formação do híbridomagnético. Os ensaios da influência do pH na remediação do cobre, zinco,níquel e cobalto mostraram maiores porcentagens de remoção na faixa de pH4-5, para todos os adsorventes, podendo estabelecer a seguinte ordemcrescente de eficiência de remoção AGIN<AGMG<BIO para todos os metais. Oestudo cinético evidenciou uma cinética rápida para os três adsorventes e osmetais em estudo com uma taxa de remoção superior a 50% nos primeiros 5minutos. Os dados cinéticos ajustaram-se ao modelo de pseudo-segundaordem, com coeficientes de correlação superiores a 0,99 para os três materiais.O AGMG destacou-se entre os demais adsorventes devido sua alta capacidadede adsorção e de ser mais viável sua separação do meio aquoso. Os dadosdas isotermas para o AGMG ajustaram-se ao modelo de Langmuir,apresentando boa correlação linear na faixa de concentração estudada (5-250mg g-1), com coeficiente de correlação r2 entre 0,9973-0,9999. Os valores decapacidade máxima do AGMG calculada (qmax) foram de 18,3 mg g-1 Cu(II),10,1 mg g-1 Zn(II) e 7,33 mg -1 Ni(II). A porcentagem de remoção nas diferentessoluções mistas pelo adsorvente AGMG seguiu a ordem de seletividade,Cu>Zn>Ni, com destaque para o cobre >84% de remoção em todas assoluções mistas avaliadas. O AGMG foi reutilizado em quatro ciclos deadsorção em solução mista, sem utilização de processo de dessorção, e aeficiência variou de acordo com o metal. A adsorção para o cobre permaneceuelevada em todos os ciclos, com 77% de remoção no primeiro ciclo e 72% noquarto ciclo. Para o zinco e níquel, a remoção diminuiu a cada ciclo, sendo queno terceiro ciclo não houve mais remoção de níquel. Os resíduos do AGMGsaturados com metais (AGMG-sat) apresentaram altas atividades catalíticas naredução do 4-nitrofenol a 4-aminofenol. Os resíduos foram reutilizados em dezciclos de redução e a taxa de conversão nos ciclos variou de 88,9-100%, comcurtos tempos (21-26 s).

No presente estudo, foi obtido um novo nanocompósito a base de nanocristais
semicondutores de ZnCdTe sintetizados in situ em óxido de grafeno reduzido.
As caracterizações da heteroestrutura foram realizadas através da microscopia
eletrônica de transmissão e utilizando as técnicas espectroscópicas de emissão
e absorção UV-Vis, em que foi possível observar o crescimento dos nanocristais
na matriz de óxido de grafeno reduzido, como também estimar o valor do band
gap óptico. A técnica de voltametria cíclica foi utilizada para investigar a
superfície do nanomaterial e calcular o band gap eletroquímico, obtendo-se valor
aproximado ao óptico. O estudo da multifuncionalidade em aplicações do
nanocompósito obtido foi realizado utilizando o material como base de um sensor
eletroquímico e também, como catalisador no processo de degradação do
corante azul de metileno por exposição as ondas de ultrassom, empregando o
procedimento de sonocatálise. Para avaliar as propriedades eletroquímicas,
eletrodos de pasta de carbono modificados com o nanocompósito foram
preparados, com uma área efetiva igual 0,30 cm2. O eletrodo modificado mostrou
elevada sensibilidade na detecção do pesticida carbendazim. Os parâmetros
para as melhores condições de análise foram estabelecidos e uma curva de
calibração foi construída com um comportamento proporcional a concentração
da espécie eletroativa em uma faixa linear de 9,98.10-8 a 1,20.10-5 mol L-1,
apresentando um limite de detecção e quantificação igual a 9,20.10-8 e 2,80.10-7
mol L-1, respectivamente. O método desenvolvido foi aplicado em amostras reais
de suco de laranja, o qual detectou uma concentração de 2,91.10-5 mol L-1 do
analito, este valor está acima do permitido pela legislação, indicando uma
possível contaminação da matriz. O procedimento sonocatalítico demonstrou
que a presença do nanocompósito como catalisador no processo de degradação
do corante favoreceu a velocidade da reação de degradação do corante no qual,
foi possível observar a sua mudança de cor do decorrer do tempo de exposição
à energia ultrassônica.

A indústria de petróleo e gás produz grandes quantidades de água produzida (AP), que é um efluente complexo, sendo que um dos seus principais constituintes são os Hidrocarbonetos Policíclicos Aromáticos (HPA), os quais apresentam elevada toxicidade. Assim, o presente trabalho tem por objetivo desenvolver e validar um método de determinação de HPA (Benzo(a)Antraceno, Benzo(b)Fluoranteno, Benzo(k)Fluoranteno, Benzo(a)Pireno e Dibenzo(ah)Antraceno) em AP utilizando a extração em fase sólida magnética (MSPE) e cromatografia líquida de alta eficiência com detector de fluorescência. Foram sintetizados três novos adsorventes FeCt (com cloreto férrico e água com alto teor de MON), FeCc (com cloreto férrico, água destilada e bagaço de coco) e FeSt (com sulfato férrico e água com alto teor de MON). A difração de raios X e a espectroscopia de infravermelho confirmaram a obtenção dos materiais híbridos. As melhores condições de extração foram obtidas em banho de ultrassom como mecanismo de agitação, com tempo estipulado em 2,5 min para a adsorção e 2,5 min para a dessorção, utilizando 10 mL de acetato de etila como extrator e 20 mg do híbrido FeSt. Os valores de recuperação dos HPA variaram de 84,3 – 92,3 %. A capacidade de reutilização do material foi avaliada e os resultados apresentaram ótima recuperação com até 4 ciclos de adsorção/dessorção. A metodologia proposta foi aplicada em duas amostras de AP e os valores de recuperação para a amostra de APP1 (água produzida poço 1), enriquecida com 100 μg L-1, foram de 81 – 104 %, sem a presença do padrão do B(a)P, e a concentração dos HPA na amostra variou de 0,63 – 1,66 μg L-1 para o APP1, e de 0,54 – 1,62 μg L-1 para o APP2 (água produzida poço 2). A validação do método foi realizada para os parâmetros: linearidade, com o coeficiente de correlação (r) acima de 0,9943 no intervalo de 0,5 - 25 μg L-1; exatidão e precisão, com valores de recuperação entre 98,2 - 108,9 % e coeficiente de variação 0,64 - 6,72 % para os níveis de concentração 3, 8 e 15 μg L-1 (n=3), respectivamente. Os limites de detecção (LD) variaram entre 0,012 a 0,02 μg L-1 e os limites de quantificação (LQ) entre 0,036 a 0,06 μg L-1.

Neste trabalho foram realizadas as sínteses de nanocristais (NCs)
semicondutores ternários de MgCdS via síntese aquosa através da
metodologia bottom-up, assistida por tratamento térmico hidrotermal
convencional, além da síntese in situ de nanocompósitos de MgCdS em
matrizes de grafeno. A síntese do nanocristal de MgCdS foi avaliada através do
efeito da variação de cada parâmetro de síntese sobre as propriedades
espectroscópicas do material, a fim de se compreender as possibilidades de
controle das propriedades ópticas. Os espectros de emissão dos NCs de
MgCdS, referente ao estudo de otimização dos parâmetros de síntese,
apresentaram uma única banda de emissão intensa que reflete o crescimento
do nanocristal, com rendimentos quânticos de fotoluminescência elevados,
chegando a 85%. Com base na presença de duas bandas de absorção no
espectro de UV-visível, bem como de dados de espectrofotometria de absorção
atômica (AAS), pode-se inferir que os nanocristais são compostos pelos metais
de Cd e Mg, propondo-se a hipótese de uma arquitetura caroço-casca com
interface difusa. Os dados obtidos através de AAS mostraram também que,
como os precursores tem reatividades distintas, a composição dos materiais
formados tende a diferir da proporção Cd2+:Mg2+ utilizada na reação. As
análises morfológicas realizadas por microscopia eletrônica de transmissão
(TEM) permitiram verificar o contorno esférico e uniforme das nanoesferas e
estimar o tamanho dos nanocristais, sendo abaixo de 4 nm. Estudos de
formação de ligas do tipo Mg1-xCdxS e Cd1-xMgxS, por troca iônica a partir dos
componentes binários MgS e CdS permitiram compreender melhor os dados
espectroscópicos dos nanocristais formados introduzindo ambos precursores
simultaneamente. Confirmou-se que a introdução do segundo cátion (Cd2+ ou
Mg2+) em cada estrutura binária (MgS ou CdS) de fato causa a formação de
duas bandas de absorção e somente uma de emissão. A implementação de
derivados de grafeno na síntese do MgCdS foi realizada a fim de aprimorar as
propriedades gerais do material, bem como de propiciar um suporte físico aos
nanocristais de MgCdS, favorecendo aplicações. A presença do grafeno na
síntese do nanocristal proporcionou deslocamento da banda de emissão para
maiores comprimentos de onda com redução da intensidade luminescente,
evidenciando interações entre os materiais. As morfologias dos compósitos
apresentam folhas de grafeno decoradas com nanocristais esféricos.

No presente estudo foi realizada a implementação e parametrização das funções
de correção de dispersão, denominadas DM1 e DM2, aos métodos
semiempíricos quânticos RM1 e PM6, no programa Mopac2007. O estudo tem o
como finalidade melhorar a descrição de interações fracas pelos métodos
supracitados com a adição de uma correção de energia. A metodologia DM1
contém 7 parâmetros enquanto, o modelo DM2 apresenta 13 parâmetros para a
função de correção. Diferente de trabalhos anteriores a correção foi usada para
ajustar, não somente, a energia, mas também parâmetros geométricos. A
parametrização foi executada usando um conjunto treinamento que usa 10
estruturas do banco de dados S22 e 24 estruturas do banco de dados S66. Os
parâmetros obtidos através do conjunto treinamento foram aplicados ao conjunto
teste, o qual é formado pelas 54 estruturas que não fizeram parte do conjunto
treinamento. Os resultados mostram que RM1-DM1 e RM1-DM2 melhoraram a
função resposta total quando comparado ao RM1, sendo o RM1-DM1 melhor em
descrever as geometrias dos complexos e RM1-DM2 mais eficiente em
reproduzir a energia de dispersão. Os métodos PM6-DM1 e PM6-DM2 para o
conjunto teste apresentaram uma função resposta menor do que o PM7 e PM6
e suas extensões com correção das forças de dispersão. A melhor função
resposta para PM6-DM1 e PM6-DM2 está relacionada a descrição das
geometrias dos complexos, sendo a energia de dispersão um pouco maior do
que a obtida pelo método PM6-DH2. Os métodos semiempíricos, aqui
abordados, junto com a teoria do funcional da densidade, com o funcional mais
popular B3LYP, foram usados para calcular a geometria de complexos
ciclodextrina/convidado. Os resultados obtidos com os métodos semiempíricos
mostraram que os métodos AM1, PM3, PM6-DM1 e PM6-DM2 apresentam os
menores valores de RMSD e variabilidade para um conjunto de 43 ciclodextrinas.
A metodologia DFT foi usada para calcular a geometria para um conjunto de 9
complexos ciclodextrinas/convidado, o resultado foi comparado aos métodos
semiempíricos. O melhor resultado DFT foi obtido com a base 6-31G, esse é
semelhante ao obtido pelo método RM1. Para esse conjunto os métodos AM1,
PM6-DM1 e PM6-DM2 apresentaram os melhores resultados na descrição das
geometrias.

O arroz é uma das culturas mais importantes no mundo, e as águas próximas das áreas desta cultura possuem elevado risco de contaminação, já que o cultivo de arroz requer a utilização de grandes quantidades de agrotóxicos. Devido à sua alta toxicidade, seu uso descontrolado e sua alta solubilidade em água, os agrotóxicos são considerados um dos principais poluentes dos ecossistemas aquáticos. O presente trabalho tem como objetivo desenvolver um método eficiente baseado nas técnicas de extração em fase sólida (SPE) e cromatografia líquida de alta eficiência com detector espectrofotométrico na região do ultravioleta e visível com arranjo de diodos (HPLC UV-Vis/DAD) para a determinação dos agrotóxicos deltametrina, epoxiconazol, piraclostrobina, piriproxifeno, tebuconazol e tiametoxan em água de cultivo de arroz irrigado. Para tanto, foram realizados testes para otimização das condições cromatográficas e do método de extração. Na etapa de extração dos agrotóxicos, o método foi otimizado utilizando adsorventes comerciais e alternativos. Quando se fez uso do adsorvente C-18, os melhores resultados foram obtidos utilizando 10 mL de acetona acidificado a pH 5,0 com solução de ácido fórmico, 69 ± 0,5 – 100 ± 5,9 %. Já quando o biocarvão produzido a partir de aguapé foi testado como adsorvente para a extração por SPE, apresentou resultados satisfatórios de recuperação entre 70 ± 0,7% – 122 ± 10,7% para os níveis de concentração 0,3 a 1,0 μg mL-1. Os métodos desenvolvidos se mostraram adequados para determinação de resíduos de agrotóxicos em amostras de água. Assim, o método de extração utilizando o biocarvão de aguapé foi escolhido para ser validado, pois além de ser eficiente na extração dos agrotóxicos trata-se também de uma opção sustentável. Os parâmetros avaliados para a validação do método foram: linearidade e sensibilidade, mostrando-se boa resposta linear com coeficientes de determinação superiores a 0,9832 no intervalo de 0,025 a 10 μg mL-1; seletividade, através de estudos de efeito matriz; e limites de detecção e quantificação no intervalo de 0,01 - 0,08 μg mL-1, 0,04 - 0,3 μg mL-1, respectivamente.

As micelas são sistemas termodinamicamente estáveis, formadas após
atingirem uma concentração mínima de tensoativo na solução, que é chamada
de concentração micelar crítica (CMC). Já os tensoativos são substâncias
anfifílicas, ou seja, possuem uma região polar (cabeça) e outra apolar (cauda)
bem definidas na estrutura molecular, sendo o tween 80 o tensoativo escolhido
para este trabalho. A CMC deste tensoativo foi encontrada por meio da
espectroscopia no ultravioleta-visível, por meio da absorbância de uma
molécula sonda que, neste trabalho, foi o ibuprofeno. O valor da CMC está
entre 1.10-4 e 2.10-4 mM. As micelas apresentam um grande potencial na
solubilização de fármacos pouco solúveis em solução aquosa que estão sendo
reutilizados para diversos fins, diferentes dos atuais, além de aproveitar drogas
que anteriormente foram abandonadas devido a sua falta de solubilidade, por
exemplo, no plasma sanguíneo, com isso, conseguem aumentar a
biodisponibilidade dos mesmos no organismo, podendo funcionar como
nanoreservatórios de fármacos minimizando, desse modo, os efeitos colaterais
destes, além de ajudar no direcionamento correto em que essas drogas
deverão ser descarregadas. Diante de tal relevância, este trabalho propõe-se a
entender como e onde ocorre a interação das micelas formadas por tween 80
com os fármacos, variando o pH e as concentrações destes. Os fármacos
utilizados neste trabalho foram o carisoprodol, o ibuprofeno e o ibuprofeno
sódico, uma vez que apresentam características distintas em relação à
distribuição de polaridade molecular. A técnica utilizada para realizar essas
análises foi a de espalhamento de raios X a baixo ângulo (SAXS), por meio da
qual é possível analisar mudanças de formas e tamanhos da ordem
nanométrica. A partir das observações experimentais, foi possível dizer que
para ocorrer interação mais efetiva entre as micelas e os fármacos é
necessário que estes tenham uma região apolar bem definida e expressiva, em
termos de volume, em alguma região da molécula, tendo em vista que o
carisoprodol não alterou as curvas de SAXS das micelas, quando estava
presente na solução. Já o ibuprofeno e o ibuprofeno sódico conseguiram
causar mudanças significativas nas curvas de SAXS, seja em termos de
deslocamento para baixo ou alto ângulo ou efeitos de interferências atrativas

ou repulsivas nas micelas. O modelamento das curvas de SAXS revelou as
geometrias adquiridas pelas micelas, que em pH 4 e pH 7 alternava-se entre
um núcleo e uma casca cilíndrica com seção transversal elíptica ou circular a
depender do fármaco ou de sua concentração e em pH 9, a única seção
transversal apresentada foi a geometria elíptica. O tamanho do cilindro interno
das micelas em pH 4 sem fármaco foi de 33,9 Å, passando para 43,4 Å com 30
mM de ibuprofeno e 53,7 Å com 30 mM de ibuprofeno sódico. Já em pH 7 e 9
houve pouca alteração nesses comprimentos. Foi feito também um estudo
teórico para melhor compreender a interação micela-fármaco e, para isso,
foram obtidos as cargas atômicas, o raio apolar e polar, além da otimização
das estruturas das substâncias utilizadas neste trabalho. O tween 80 foi
otimizado pelo método semi-empírico PM3 (Parametric Method Number 3), ao
passo que tanto o carisoprodol quanto o ibuprofeno foram otimizados pelo
método ab initio DFT (Teoria do Funcional de Densidade).

Inspirados em sistemas catalíticos naturais, metaloporfirinas e complexos salentêm sido utilizados como catalisadores para a oxidação de xenobióticos na presençade diversos doadores de oxigênio, tanto em catálise homogênea quanto heterogênea.Esses catalisadores têm se mostrado altamente eficientes e seletivos nas reações dediferentes substratos, tais como fármacos e pesticidas. Dentro desse contexto, otrabalho desenvolvido nessa dissertação apresenta os estudos da oxidação doherbicida ácido 2,4-diclorofenoxiacético (2,4-D) utilizando ferroporfirinas e catalisadorde Jacobsen como catalisadores dessas reações com diversos doadores de oxigênio.Os resultados mostram que a metaloporfirina e o complexo salen empregadosnesse estudo são eficientes catalisadores para a oxidação do 2,4-D na presença dosdoadores de oxigênio iodosilbenzeno (PhIO), ácido metacloroperbenzóico (m-CPBA) eperóxido de hidrogênio (H2O2), tanto em meio homogêneo como heterogêneo. Asreações com os catalisadores não suportados alcançaram rendimentos mais altos doque os obtidos com os catalisadores suportados, o que está possivelmente relacionadoas dificuldades de acesso ao centro catalítico imposta pelo suporte.A conversão de 2,4-D atingiu mais de 50% em alguns sistemas, e, em geral, asreações de oxidação com os três doadores de oxigênio foram seletivas promovendo aformação de hidroquinona (reações com PhIO e H2O2) e 3,5-diclorocatecol (reaçõescom m-CPBA).Um dos produtos identificados nas reações é um metabólito do 2,4-D produzidosistemas in vivo, indicando que os catalisadores utilizados nesse estudo podem serconsiderados bons modelos do citocromo P450 na oxidação do 2,4-D.

O Brasil está entre os dez maiores produtores de camarão do mundo, sendo a região nordeste a maior produtora de camarão cultivado no país. As regiões de cultivo estão sob forte estresse ambiental, acarretando contaminação por vários compostos, incluindo os hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (HPA). Estes compostos têm sido fonte de diversos estudos, por apresentarem propriedades mutagênicas e carcinogênicas. Diante do exposto, este trabalho objetiva desenvolver um método analítico baseado na técnica de dispersão da matriz em fase sólida (MSPD) e cromatografia gasosa acoplada à espectrometria de massas, para determinação de 16 hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (HPA) em camarão. As condições ótimas de trabalho foram 0,5 g da amostra; 0,5 g de C18; 1,5 g de alumina; 150 segundos de homogeneização e 8 mL de acetonitrila como solvente de eluição. Estas três últimas variáveis estabelecidas através de um planejamento fatorial 23 com triplicata no ponto central mais seis pontos axiais, avaliando-as pela metodologia de análise de superfície de resposta. A validação do método analítico apresentou linearidade na faixa de 0,9915 a 0,999 e sensibilidade no intervalo de concentração de 5 a 100 ng g-1; seletividade com base no efeito de matriz, exatidão e precisão, com valores de recuperação entre 70 - 104% coeficientes de variação inferiores a 13%, nos três níveis de fortificação (10, 25 e 50 ng g-1); limites de detecção e quantificação (peso seco) de 0,7 a 5,0 ng g-1 e 1 a 5 ng g-1 respectivamente; robustez foi avaliada através dos gráficos de contorno, o qual indicou que o método pode ser considerado robusto. Este método foi aplicado em quatro amostras (A, B, C e D), com predominância dos HPA de 2 a 4 anéis, sendo a amostra A com a maior concentração total de HPA, 280 ng g-1. Nas amostras A, B, C foram encontrados benzo[a]antraceno 21; 18 e 14 ng g-1, respectivamente, este que é considerado provável cancerígeno ao homem. O método pode ser considerado eficiente na extração de HAP, quando comparado aos métodos relatados na literatura. Integra o processo de extração e limpeza em uma única etapa e econômico, pois o consumo de materiais e minimizado.

Materiais adsorventes têm sido utilizados para remover eficientemente váriostipos de contaminantes químicos presentes em corpos d´água. Buscando desenvolvermateriais adsorventes de baixos custos, o presente trabalho descreve as característicasde novos materiais adsorventes à base de escamas de peixe pescada amarela (Cynoscionacoupa), com posterior modificação química com glutaraldeído (GA) e aminas em trêsetapas reacionais consecutivas, bem como suas aplicações para remoção de doxiciclina(DOX) em meios aquosos. Todos os adsorventes foram caracterizados antes e após asorção de DOX. Análises térmicas por TG/DTG indicaram aumentos nas estabilidadestérmicas dos materiais após as modificações, devido principalmente aos processos dereticulação com GA. Análises elementares mostraram aumentos nos percentuais decarbono e nitrogênio para os materiais adsorventes em relação ao material de partida. Osespectros de FTIR mostraram aumentos nas intensidades das bandas na regiãocorrespondente aos estiramentos dos grupos N-H e O-H nos materiais após amodificação, quando comparados à escama pura. Após as modificações químicas comGA e as aminas, micrografias obtidas por MEV mostraram superfícies mais compactasdos materiais em relação à escama pura, devido à aproximação das estruturas fibrilaresdo colágeno das escamas, provocada pelas reações realizadas. A presença da DOXsorvida foi claramente evidenciada pelas caracterizações dos materiais. As melhorescondições para sorção da DOX nos materiais foram obtidas em pH 6,0, com 50 mg dosadsorventes e com 20 mL de solução de DOX. A sorção da doxiciclina pelos materiaisapresentou resultados satisfatórios, com a maior remoção da DOX em 25°C naconcentração inicial de 2,5x10-5 mol L-1, obtendo-se uma quantidade máxima de sorçãode cerca de 3,2 mol/g. Os processos de dessorção de DOX ocorreram maiseficientemente utilizando-se soluções aquosas em pH 4,0. Os dados experimentaiscinéticos de sorção da DOX ajustaram-se melhor ao modelo cinético de ordem variável.As análises cinéticas evidenciaram que as sorções de DOX ocorreram por processosexotérmicos, apresentando adsorção em sítios de interação externos como o principalmecanismo de sorção da DOX pelos adsorventes. Os resultados mostraram que asescamas de peixe modificadas com GA e as aminas são materiais promissores pararemoção adequada de DOX em meios aquosos.

Neste trabalho foram identificados os contaminantes presentes em amostras de misturas de ésteres metílicos e etílicos obtidos a partir de fontes alternativas de triacilgliceróis, tais como: óleo residual de fritura (OF), óleo da semente de algodão (OSA), escuma de esgoto (EE), gordura da caixa de gordura (GCG). O teor de ésteres (TE) das amostras foram determinados por cromatografia gasosa com detector de ionização por chama (GC-FID) conforme a metodologia NBR 15764. As amostras apresentaram TE abaixo de 96,5% (m/m), percentual mínimo estabelecido pela Agência Nacional do Petróleo, Gás Natural e Biocombustíveis (ANP) para se caracterizar as misturas como Biodiesel. A identificação dos ésteres metílicos ou etílicos de ácidos graxos (FAME ou FAEE) nas misturas foram realizadas por cromatografia em fase gasosa/espectrometria de massas (GC/MS), observando a presença majoritária de ésteres lineares insaturados com dezoito átomos de carbono. Pelo perfil termogravimétrico, foi observado que as amostras OF e OSA apresentaram maior contaminação por compostos de alta massa molecular, aproximadamente 12,00% (m/m), corroborando o TE. Relatos na literatura apontam os processos de degradação oxidativa ou de hidrólise como sendo os responsáveis pela origem de contaminantes nestes tipos de matrizes, reforçados pelos valores de índice de peróxidos obtidos em torno de 196,00 meq kg-1. Pela técnica de ionização ambiente por sonic-spray (EASI-MS), em modo positivo, foi possível atribuir a presença majoritária de dímeros, confirmados pelos íons de m/z 625, 673 e 689, além de diacilgliceróis (DAG) e triacilgliceróis (TAG). As amostras EE e GCG apresentaram maiores índices de acidez em torno de 28,00 mg KOH g-1 com maiores contaminações por ácidos graxos livres (FFA). O perfil dos FFA foi determinado por EASI-MS, em modo negativo, e confirmado por derivatização das amostras com N,Obis( trimetilsilil)trifluoracetamida (BSTFA) e análise por GC/MS. Os FFA identificados abrangeram uma faixa de seis a dezoito átomos de carbono com a presença majoritária do ácido palmítico, linoleico, oleico e esteárico. Na otimização do método de cromatografia em coluna aberta (CC) para determinação do teor de ésteres e de contaminantes em amostras de misturas de ésteres, o uso da coluna cromatográfica com diâmetro interno de 6 mm, e o uso de hexano:diclorometrano (7:3) para eluição dos ésteres, e o uso de éter etílico:acetonitrila (8:2) para eluição dos contaminantes foram as condições ideais obtidas na otimização do método de CC. O método otimizado de CC foi aplicado em todas as amostras deste trabalho, e a fração apolar obtida e representativa dos ésteres apresentaram teores de ésteres acima de 96,5% (m/m).

O aumento da concentração de metais tóxicos nos corpos hídricos impulsionauma busca constante por tratamentos eficientes para remediar resíduosindustriais. Portanto, neste trabalho é proposto a remediação do cromoexistente em efluente industrial de curtimento de couro utilizando umadsorvente híbrido magnético, CoFe2O4/MON, sintetizado por uma rotamodificada, eco-amigável. Utiliza-se como precursores sais dos metais deinteresse e a matéria orgânica natural (MON) como substância gelificante, emsubstituição aos reagentes tradicionais que são tóxicos e de alto custo. Parafins comparativos, a CoFe2O4/MON obtida à temperatura ambiente (FeAMB) foicalcinada a 200 (Fe200), 400 (Fe400) e 800°C (Fe800) e a formação domaterial foi confirmada por difratometria de raios x, que indicou também,simultaneamente, com o infravermelho, a presença da MON na estrutura domaterial, a formação da ferrita de cobalto e assim, a eficácia da rota de sínteseproposta. Os ensaios de adsorção em função do pH e do tempo, evidenciarama eficiência da FeAMB, no pH natural do efluente (4,2), enquanto que para osdemais, no pH 6,0; com percentuais de remoção de aproximadamente 94, 100,98 e 89% para FeAMB, Fe200, Fe400, Fe800, respectivamente, e tempos deequilíbrio de 60, 120, 120 e 60 minutos. Entretanto, com apenas 20 minutos deensaios cinéticos houve uma alta resposta de adsorção, entre 70-87%. Acinética de adsorção ajustou-se melhor ao modelo de pseudo-segunda ordem eo possível mecanismo de remoção ocorre por atração eletrostática entre osgrupos carboxilatos e as espécies catiônicas do cromo, CrOH2+, Cr(OH)2+. Omaterial híbrido FeAMB/MON destaca-se entre os demais adsorventes emestudo por não ter sido submetido a tratamento térmico e porque apresentouuma elevada capacidade de remoção após ser submetido a cinco ciclos dereutilização, variando de 96% no primeiro ciclo para 82% no quinto ciclo. Osresíduos decorrentes dos ciclos de reutilização, o híbrido FeAMB saturado comcromo (FeAMB_Sat) e a solução de cromo dessorvido, seca e calcinada a500°C (CrD), apresentaram excelentes potenciais catalíticos na redução do 4-nitrofenol a 4-aminofenol, o qual é um importante insumo para a síntese deprodutos farmacêuticos e inibidores de corrosão. A taxa e o tempo deivconversão da redução, foram de 99,9% e 55 segundos para FeAMB_Sat e99,9% e 3 segundos para CrD. De modo eminente, também foi sintetizado ummaterial híbrido magnético substituindo o precursor sal de ferro em grauanalítico por solução de sulfato férrico oriunda de um resíduo tratado damineração de ferro, denominado FeSF. Este híbrido revelou uma eficiêncianotável como adsorvente, pois o percentual de remoção de cromo presente emefluente industrial foi de 98% em apenas 20 minutos. Diante disso, o presenteestudo contribuiu para a prática da simbiose industrial ao propor o emprego desubstâncias naturais na elaboração de materiais, bem como a reutilização dosresíduos, e sua reinserção no ciclo produtivo desenvolvendo uma alternativatecnologicamente viável para remediação de metais.

Este trabalho teve como proposta a construção de um sistema constituído por um substrato de Ti revestido com cristais de fosfatos de cálcio (CaP) e o copolímero Pluronic® F-127 (F-127) por eletrodeposição. Os CaP são bastantes atrativos, pois podem ser convertidos facilmente à fase da hidroxiapatita (HA) em meio biológico. Devido à similaridade química com a parte inorgânica do tecido ósseo os CaP são altamente biocompatíveis e promovem uma melhor osseointegração. O copolímero biocompatível F-127 apresenta ação anti-inflamatória conhecida, possibilidade de controle da morfologia na síntese de diversos materiais, bem como propriedade antiadesiva de filmes bacterianos. A técnica de eletrodeposição se destaca pela obtenção de revestimentos uniformes em peças de geometria complexa, como a de uma prótese de Ti ou suas ligas, além de apresentar baixo custo. A caracterização das amostras foi realizada por espectroscopia no infravermelho com transformada de Fourier (FTIR), difratometria de raios X (DRX) e microscopia eletrônica de varredura (MEV). Pela técnica de FTIR, comprovou-se a presença de bandas de grupos fosfatos sobre o substrato de Ti. Por DRX, verificou-se que os revestimentos apresentam fases cristalinas, a depender das condições empregadas, de: fosfato octacálcico (OCP) - Ca8(HPO4)2(PO4)4.5H2O; fosfato bicálcico dihidratado (DCPD) - CaHPO4.2H2O e fosfato bicálcico anidro (DCPA), CaHPO4, todos precursores da HA. A morfologia da superfície do revestimento, observado por MEV, das amostras sem F-127 (controle) foi de somente placas e placas com crescimento radial, distinta das morfologias das amostras contendo F-127, as quais foram cristais em forma de paralelepípedos, em forma de agulhas espessas paralelas ao substrato ou com aspecto fibrilar com dimensões de 24-57 μm de comprimento. Análises gravimétricas revelaram que os revestimentos contêm aproximadamente 7,7% em massa de F-127. Os ensaios realizados com S. aureus mostraram que nas amostras obtidas com adição de F-127 não houve formação de biofilme. Tais sistemas são promissores para serem empregados no aumento de biocompatibilidade, osseointegração e minimização de infecções relacionadas a próteses.

Desde os primórdios, a corrosão é um problema que o homem teve que aprender a lidar. O desenvolvimento de técnicas que possam ajudar a combater o processo de corrosão é muito bem-visto, e quando associado custo benefício à química verde, passa a ter maior relevância para a sociedade. O objetivo deste trabalho foi formular sistemas microemulsionados (SME) a partir do óleo da Annona muricata L. (Am) (Graviola) como fase oleosa (FO), tendo NaCl 3,5% como fase aquosa (FA), simulando o meio corrosivo. Para estabilização do sistema foram utilizados, Tween 80 como tensoativo (T) e etanol como cotensoativo (COT). O sistema obtido foi aplicado com a finalidade de ser um inibidor vegetal de corrosão no aço AISI 4142, muito utilizado em poços de petróleo como haste de bombeio. Medidas reológicas foram realizadas e todas as amostras apresentaram um comportamento newtoniano, sugerindo a formação de SME. Esta hipótese teve sua confirmação a partir do estudo estrutural por espalhamento de raios-x a baixos ângulos (SAXS). As curvas de SAXS foram modeladas para determinar o tamanho e o formato aproximado dos sistemas. Informações estruturais quantitativas apresentaram como resultado um modelo elipsoidal “casca-caroço”. Por fim, testes eletroquímicos de polarização linear realizados por meio da extrapolação das curvas de Tafel, mostraram que o SME composto por 90% de FA, 1% de FO e 9% de T/COT apresentou uma maior resistência à corrosão sendo evidenciada pelo deslocamento de sua curva para potenciais mais positivos. Os resultados mostraram que SME obtidos a partir do óleo da Am são potenciais inibidores de corrosão.

O petróleo ou óleo bruto é uma mistura complexa formada por hidrocarbonetos alifáticos, aromáticos e naftênicos, além de outros compostos contendo enxofre, oxigênio, nitrogênio e constituintes organometálicos complexados com níquel e vanádio. Para a caracterização de óleos brutos, um dos métodos mais empregados é o método de separação por classes SARA (Saturados, Aromáticos, Resinas e Asfaltenos). Este método apresenta algumas desvantagens, como o gasto excessivo de solventes e adsorventes, e longo tempo de análise. Neste contexto, o presente trabalho tem como objetivo avaliar a eficiência do fracionamento SARA pelo método convencional e realizar a miniaturização do procedimento. Neste estudo foram utilizadas 7 amostras de óleo bruto do Campo de Carmopólis (SE) provenientes das estações Mercês e Jericó, que foram obtidas pelo processo de recuperação avançada com injeção de vapor. A miniaturização do método SARA mostrou-se promissora em relação à técnica convencional, atendendo aos critérios da metodologia e apresentando recuperação entre 87-98%. A análise por Cromatografia Gasosa/Espectrometria de Massas (GC/MS) contribuiu para confirmar a eficiência na separação das frações pela macro e microcoluna através do monitoramento seletivos de íons (m/z 142, 156 e 170). O estudo das áreas relativas tanto por Cromatografia Gasosa com detector de Ionização por Chama (GC-FID) quanto por Cromatografia Gasosa/Espectrometria de Massa (GC-MS) mostrou para as frações da macro e microcoluna, que a fração de compostos saturados quando comparada com o malteno apresentaram perfis e áreas relativas equivalentes, demonstrando que o sistema cromatográfico a gás é inapropriado para a análise das frações aromática e resinóica. As frações aromática (15-19%) e resinóica (14-16%), quando analisadas isoladamente, não apresentaram áreas relativas dos picos equivalentes aos percentuais gravimétricos isolados, confirmando a discriminação do sistema cromatográfico para frações mais polares dos óleos.

 

A inibição do metabolismo do folato é uma importante estratégia no tratamento
de doenças infecciosas. No metabolismo do folato, a enzima diidrofolato
redutase (DHFR) catalisa a redução do diidrofolato a tetraidrofolato. Este
metabólito é essencial para a biossíntese de DNA e proteínas. Portanto, o
desenvolvimento de novos antagonistas da diidrofolato redutase tem sido
considerado como uma boa estratégia para melhorar o tratamento das doenças
infecciosas. No presente trabalho, foi desenvolvido uma relação estruturaatividade
a partir de 17 diaminoquinazolinas inibidoras da DHFR do
Staphylococcus aureus (SaDHFR) empregando para isso, a regressão linear
múltipla. Sete inibidores, não incluídos no grupo treino foram usados para validar
o modelo de QSAR. Em adição, docagem molecular foi empregada para avaliar
o reconhecimento molecular entre a SaDHFR e a série de diaminoquinazolinas.
Além disso, os perfis farmacocinéticos e toxicológicos teóricos foram avaliados
para os ligantes mais potentes. Os resultados obtidos por docagem molecular
sugerem que as interações hidrofóbicas entre os ligantes e os resíduos Ile51,
Phe93, Leu55, Val32 e Leu29, são importantes para a potência dos ligantes. O
modelo de QSAR desenvolvido apresentou valores de R2treino, Q2 e R2pred igual a
0.90, 0.90 e 0.65, respectivamente. Os descritores incluídos no modelo, indicam
a importância do pKa e da refratividade para a atividade biológica. Os análogos
28A-12, 28A-13 e 28A-21 exibem um perfil farmacodinâmico, farmacocinético e
toxicológico favorável. Os resultados obtidos por meio de diferentes abordagens
computacionais podem ser úteis no planejamento de novos fármacos
antimicrobianos mais potentes e com menos efeitos colaterais.

Em virtude do aumento na demanda por água doce, surge o interesse por novos materiais adsorventes que possam ser utilizados na remediação de águas contaminadas. Diante disso, este trabalho descreve a avaliação de biomassas e seus biocarvões, como adsorventes na remediação de hidrocarbonetos policíclicos aromáticos em água. Os biocarvões (BBC e BCL) foram obtidos a partir da pirólise das biomassas bagaço de coco (BC) e casca de laranja (CL). A partir da espectroscopia de infravermelho foi possível observar que alguns grupos funcionais das biomassas se mantêm após procedimento de pirólise a 350°C. Uma maior área superficial, tamanho e volume dos poros foram observados para os biocarvões em relação as suas biomassas precursoras, devido ao tratamento térmico sofrido, confirmados pela microscopia eletrônica de varredura. A análise termogravimétrica mostrou que os biocarvões apresentam uma maior estabilidade térmica em relação as biomassas. A difração de raios X indicou a presença de cloreto de potássio no BC e BBC. A análise elementar indicou a formação de um material mais aromático, com a diminuição na razão H/C nos biocarvões. Os ensaios de adsorção foram realizados com avaliação do tempo de contato e efeito da concentração inicial na remoção do Benzo(a)Antraceno, Benzo(b)Fluoranteno, Benzo(k)Fluoranteno, Benzo(a)Pireno e Dibenzo(ah)Antraceno individualmente, e em solução mista, onde a identificação e quantificação desses compostos foram feitas por cromatografia líquida de alta eficiência com detector de fluorescência. Os ensaios de adsorção evidenciaram que não existe grande diferença na quantidade adsorvida dos HPAs entre o BC e o BBC, mas um aumento foi observada entre o CL e o BCL. É possível observar também que não ocorreu competição dos HPAs pelos sítios dos adsorventes. O sistema melhor se adaptou ao modelo cinético de pseudo-segunda ordem e modelo de adsorção de Freundlich. O provável mecanismo de adsorção envolveu a interação π-π de grupos semelhantes entre o adsorvato e o adsorvente, onde deve ser considerado também o efeito hidrofóbico. Foi possível também a dessorção dos HPAs da superfície dos adsorventes através da extração por ultrassom e mais dois ciclos de reutilização dos mesmos foram testados. O método proposto foiviiieficiente também na adsorção com amostra real, removendo de 86,29 a 8,12% para o BC; 90,94 a 86,99% para o BBC; 76,36 a 32,18 % para o CL e 85,32 a 40,12% para o BCL. Com isso, o estudo demonstrou o potencial desses adsorventes na remoção de HPA em águas.

A mistura composta por tensoativo, água e óleo é capaz de formar diversasestruturas e sistemas variados, os quais dependem das características e daproporção dos componentes utilizados. As microemulsões (MEs) e os cristaislíquidos (CLs) são utilizados para diferentes finalidades, entre elas esta aincorporação de fármacos e substâncias ativas em produtos farmacêuticos ecosméticos. O objetivo deste trabalho foi desenvolver e caracterizar sistemascoloidais estabilizados pelo Procetyl (PRO) um tensoativo não iônico, contendoácido oleico (AO) como fase oleosa e tampão fosfato pH 5,0 (TF) como fase aquosa.A influência do tensoativo e da fase oleosa na estruturação dos sistemas foiestudada, além do fenômeno da percolação por meio da linha de diluição (variaçãoda quantidade de fase aquosa) e avaliou-se o efeito promotor das MEs, utilizando oóleo essencial de Citrus sinensis (L.) Osbeck (OECS) e a nifedipina (NFD) comofármaco modelo para sistema de liberação transdérmica. Após a obtenção de umdiagrama de fases ternário, MEs foram selecionadas para caracterização físicoquímica.Os aspectos físico-químicos foram analisados por de microscopia de luzpolarizada (MLP), determinação do pH, condutividade elétrica, tensão superficial,reologia e espalhamento de raio X a baixo ângulo (SAXS). A NFD e/ou OECS foramincorporados as MEs do tipo óleo/água (O/A). Por meio da MLP e SAXS foi possívelidentificar o comportamanto isotrópico e anisotrópico dos sistemas e sua estrutura. Acondutividade elétrica confirmou o tipo de MEs como água/óleo (A/O), bicontínuas eO/A. Além disso, foi possível verificar que o aumento da fase aquosa proporcionoumaior estruturação dos sistemas, partindo de MEs A/O para CL, para MEbicontínuas e por fim ME O/A, confirmando o fenômeno da percolação. As curvas deSAXS mostraram alteração nas MEs com a adição do OECS e NFD. Nas análisesreológicas, as MEs se comportam como fluidos newtonianos, com baixa viscosidade.Já os CLs apresentarem a propriedade elástica mais proeminente do que viscosa,sugerindo formação de uma rede estrutural mais forte e ordenada com viscosidadevariadas. Foram realizados estudos de permeação utilizando o modelo extratocórneo (EC) com as MEs do tipo O/A, por espectroscopia no infravermelho comtransformada de Fourier (FTIR), os dados mostram que todos os sistemas com esem adição do OECS foram eficientes na redução da barreira do EC, por meio dafluidificação e extração dos lipídios do EC. Com isto, sistemas baseados em PRO/iiiAO/ TF pH 5,0, podem ser uma abordagem promissora para a liberaçãotransdérmica da nifedipina.

Nanocompósitos híbridos Eu3+:SiO2–PMMA foram preparados pelo processo sol-gelcom o objetivo de estudar suas estrutura e propriedades luminescentes. As variáveisexperimentais tratamentos térmicos e concentração de dopante foramsequencialmente alteradas visando avaliar as influências exercidas por cada umasobre as propriedades do material final. Inicialmente estudou-se os precursores(MPTS e MMA) e o processo de formação dos nanocompósitos híbridos foi avaliadapor meio das técnicas de FTIR e TG. Quanto aos tratamentos térmicos, observou-seque a realização destes a 100 e 200 °C por 3 horas não alterou significativamente aestrutura básica das amostras, comportamento atestado pelo perfil dos espectros deFTIR e pelas pequenas variações das curvas TG/DTG. Houve, contudo, mudançasnas estruturas de silício presentes nos materiais (notadas nos espectros de RMN 29Si)além de grande alteração dos sítios ocupados pelos íons Eu3+, perceptível porespectroscopia de fotoluminescência. Pelo comportamento de emissão, inferiu-se aocorrência de mudança da simetria dos sítios ocupados pelos íons lantanídeoscausada pelas temperaturas empregadas nos tratamentos. A partir dos valorescalculados para um conjunto de parâmetros espectroscópicos, atribuiu-se a mudançade simetria à remoção de moléculas de água coordenadas aos íons Eu3+, quepassaram a se coordenar a grupos presentes na matriz híbrida e interagir maisfortemente com esta. O estudo da influência da concentração de íons Eu3+ mostrouque com o aumento deste valor há alargamento de algumas bandas nos espectros deFTIR. As análises por TG demonstraram aumento do percentual de resíduo dasamostras, atribuído à formação de Eu2O3 a altas temperaturas. Nestas amostras,pôde-se observar efeitos de supressão de luminescência causados pelo aumento daconcentração de íons Eu3+, o que não era esperado tendo em vista a presença da“rede” de sílica nas amostras. Supôs-se que com o aumento da concentração de íonsEu3+ houve a formação de “clusters”, os quais provocam a diminuição da interaçãoEu–matriz e provocam efeitos de supressão de luminescência por meio datransferência de energia entre íons Eu3+.

Percebe-se um aumento do interesse em pesquisas relacionadas a nanomateriais, sendo o ouro um dos materiais mais estudados. Este material destaca-se principalmente pelas características particulares adquiridas quando reduzido a escala nanometrica. Nanosistemas de metais pode possuir interessantes propriedades físicas, tais como emissão, absorção de fótons, confinamento quântico. Muitas pesquisas concentraram-se na síntese, controlando o tamanho desses Sistemas de metais. Clusters de ouro têm sido empregados para diversas finalidades tais como no diagnóstico molecular, detecção de agentes químicos/biológicos, bioengenharia, sensoriamento de íons, catalise de reações químicas, dentre outras. Assim, a presente pesquisa terá como foco sintetizar e caracterizar Clusters de Au15, usando como estabilizante a glutationa, acoplada em cavidades do polímero derivado de ciclodextrinas. Os objetivos são aumentar o rendimento dos Clusters de Au e evitar que sejam formados Clusters fora das cavidades do polímero derivado das ciclodextrinas, estudar o efeito catalítico dos Clusters de Au na redução do 4-nitrofenol (PNF) a 4-aminofenol (PAF) por NaBH4. Para a caracterização foram utilizados Absorção Óptica UV-Vis e fotoluminescência (PL), espectroscopia infravermelho por transformada de Fourier (FTIR- ATR), Microscopia Eletrônica de Transmissão (MET). Pode-se perceber que a matriz polimérica utilizada possibilitou a síntese dos Clusters de Au15, com absorção característica em 405 nm, esta que é característica do Au15, bem como uma forte emissão, tanto no estado solido, quanto em solução. Foi comprovado a atividade catalítica de tais Clusters na reação de redução do 4-nitrofenol a 4-aminofenol.

A agricultura é uma das principais atividades econômicas do Brasil, possuindo a cultura do café como sua principal commodity primária. A fim de atingir altos níveis de produção e evitar a perda das safras, insumos agrícolas como os agrotóxicos são utilizados em grandes quantidades. Este tipo de prática e o aumento da preocupação do público consumidor estão motivando investigações científicas envolvendo estes tópicos com o intuito de garantir a segurança alimentar dos produtos fornecidos para o consumo. No entanto, a literatura não relata metodologias para a determinação de resíduos de agrotóxicos no café torrado com os métodos de extração e análise propostos, que segundo dados bibliográficos apresentam resíduos destas substâncias mesmo após a torrefação. Neste contexto, o presente trabalho buscou desenvolver uma metodologia analítica para determinar carbofurano, cipermetrina, clorpirifós, clotianidina, dissulfotom, endosulfan, espirodiclofeno, haloxifope, imidacloprido, tebuconazol, triadimefom e triadimenol em café torrado empregando método de extração sólido líquido por sonicação com etapa de clean-up por meio de extração líquido líquido (LLE) e análise instrumental por cromatografia líquida de alta e de ultra eficiência acoplada a detector por espectrometria de massas (HPLC/ UV-DAD e LC/MS/MS). Para tanto, a otimização das condições cromatográficas e a avaliação do melhor método de clean-up foram realizadas nos comprimentos de onda de melhor absorção (269 nm para clotianidina e imidacloprido e 220 nm para os demais). Com isso, as condições de melhor resposta quantitativa foi obtida com 0,5 g de café torrado, 5 mL de solvente de extração por sonicação, 1 mL de H2O e 1 mL de DCM na etapa de clean-up. Apresentando no procedimento de validação no LC/MS/MS, efeito matriz positivo para todos os analitos com exceção da cipermetrina na qual houve supressão do sinal pela matriz, ocasionando, com base na curva preparada no extrato, recuperações entre 74,2% - 102,4%, com desvio padrão relativo entre 0,6% e 10,2%, nos níveis de concentração avaliados no processo, além disso, a linearidade obtida foi na faixa de 0,9959 a 0,9998 para os agrotóxicos, carbofurano, clotianidina dissulfotom, imidacloprido, tebuconazol, triadimefom e triadimenol, garantindo a eficiência da metodologia.

Estima-se que até 2050 a população do planeta Terra atingirá 9,7 bilhões de pessoas. Dessa forma, há a necessidade no aumento da produção de alimentos, intensificando no uso de fertilizantes nitrogenados, que em excesso tornam-se agravantes contaminantes do solo, água e ar. Uma maneira eficaz de reduzir esse impacto é desenvolver fertilizantes de liberação controlada que disponibilizam nutrientes de forma gradativa, conforme a necessidade das plantas. Assim, este estudo teve como objetivo avaliar a interação de turfa, ácido húmico, humina e ureia, em quitosana, como alternativa para liberação controlada de ureia. A quitosana in natura foi caracterizada por titulação potenciométrica, obtendo grau de desacetilação de 74,1%. Esferas de quitosana e material húmico foram preparadas e caracterizadas por análise elementar (CHN), obtendo-se 34,7- 25,3 % de carbono, e 3,77- 2,36 % de nitrogênio. O aumento na razão elementar C/N corroborou o indicativo de inclusão de compostos reticuladores que interagem com os grupos amino da quitosana. Os espectros de infravermelho (FTIR) mostraram bandas de absorção referentes a grupos funcionais que compõem as amostras e interagem entre si, e a segunda derivada aplicada aos espectros de infravermelho auxiliou na elucidação da interação química entre as espécies, como a presença da carbonila em 1715 cm-1. A microscopia eletrônica de varredura (MEV) permitiu a visualização da superfície rugosa e aglomerada das amostras, bem como pontos esbranquiçados referentes à ureia. A espectroscopia de ressonância paramagnética eletrônica (EPR) mostrou fatores-g entre 2,0031 e 2,0034 típicos de radicais livres orgânicos (RLO) nas substâncias húmicas (SH) com concentração entre 1,35 x 1017 e 1,92 x 1018 spins g-1. Após adição das SH em quitosana os fatores-g foram semelhantes aos RLO das SH e os espectros apresentaram perfis de ambos os materiais; o aumento na largura da linha indicou interação entre os spins dos átomos no meio quitosana-substâncias húmicas-ureia. A determinação de ureia derivatizada com xantidrol por cromatografia líquida de alta eficiência com detector de fluorescência (CLAE-DF) obteve coeficiente de determinação r2= 0,999 na faixa linear de 0 a 100 mg L-1, baixa interferência da matriz na determinação de ureia, LD= 0,006 mg L-1 e LQ= 0,02 mg L-1, exatidão entre 95,5 % e 107,7 % e desvios padrões relativos entre 0,07 % e 1,66 %. O estudo de liberação mostrou que as amostras desprendem ureia de formacontrolada, em função do pH (2,5 < pH 4,0< pH 9,0). Os dados de liberação se ajustaram aos modelos de Ritger-Peppas, indicando mecanismos de transporte anômalo e Super Caso II, com excessão à Quitosana-Turfa-Ureia em pH 4,0 (QTFU) e Quitosana-Humina-Ureia em pH 9,0 (QHMU), ajustando-se ao modelo de Higuchi. Nos experimentos de liberação no solo foram obtidos graus de liberação crescentes conforme o tempo, com α= 0,44 para QAHU, α= 0,48 para QTFU e α= 0,67 para QHMU no primeiro dia de experimento, não excedendo 70% após 7 dias. Portanto, os resultados mostraram a potencialidade da turfa, ácido húmico e humina em quitosana na elaboração de fertilizantes de liberação controlada de ureia, contribuindo para a redução dos impactos ambientais e econômicos.

O presente trabalho teve como objetivo aplicar a micropirólise e microhidropirólise catalítica e não catalítica, na avaliação da produção de bioquerosene a partir da borra de óleo de algodão. As amostras da borra de óleo de algodão foram cedidas pelo Centro de Tecnologias Estratégicas do Nordeste – CETENE (Usina experimental de Caetés-PE) e compõe um dos principais resíduos da cadeia produtiva de biodiesel da usina. As pirólises foram realizadas utilizando 50 mg de biomassa. Nas pirólises e hidropirólises foram utilizadas as temperaturas de 500 e 550 °C sendo investigado também a influência da dispersão do catalisador na amostra. Os catalisadores PMZ, PWZ, MT e WT testados a 10% (m/m) neste trabalho, foram produzidos para a aplicação na indústria petroquímica com o intuito de promover a isomerização de n-parafinas lineares que estão presentes no petróleo, aos seus respectivos isômeros ramificados, tendo como produto final uma gasolina com alto índice de octanagem. Porém, no processo de pirólise estes catalisadores apresentam-se inéditos. Os pirolisatos obtidos foram caracterizados por GC-FID e GC/MS, e os gases produzidos foram quantificados e analisados por micro-GC. A utilização da atmosfera de gás hidrogênio não minimizou a produção de alcenos como produto da pirólise. A presença de água na biomassa otimizou o processo de craqueamento térmico. Este craqueamento quando realizado na presença dos catalisadores na temperatura de 550 °C mostrou um rendimento maior de biocombustível líquido com hidrocarbonetos na faixa de C9 a C16 (aproximadamente 37%) em relação ao tratamento não catalítico. A análise semi-quantitativa dos gases produzidos na pirólise sugere as rotas de descarboxilação (pela presença de CO2) e descarbonilação (pela presença de CO) durante o craqueamento térmico catalítico, além de evidenciar a ocorrência do processo Fischer-Tropsch produzindo hidrocarbonetos na faixa do querosene.

Os materiais metal-orgânicos (MOFs) são considerados promissores como catalisadores, na estocagem e processamento de gás, e, recentemente, como fase estacionária para pré-concentração de analitos em função de algumas propriedades como: capacidade de incorporar uma variedade de espécies químicas, estabilidade térmica, área superficial e volume de poros ajustáveis. Neste trabalho, MOFs foram sintetizados segundo o método de síntese hidrotermal durante 72 horas em uma temperatura de 180°C. Os MOFs heteronucleares de íons Nd3+ contendo 10%, 50% e 90% de íons Eu3+ tendo como ligante orgânico o ácido piridina-2,6-dicarboxílico (H2DPA) foram caracterizados por análise elementar, espectroscopia de infravermelho, análise térmica, análise calorimétrica, espectroscopia de luminescência, cristalografia de raios-X, microscopia eletrônica de varredura e adsorção-dessorção de nitrogênio. As análises indicaram que houve a formação de novos MOFs, cuja fórmula estrutural sugerida pelos dados da análise elementar e cristalografia de raios-X foi [(Nd1-xEux)2(DPA)3(H2O)3].H2O (x = 0,1; 0,5 e 0,9). A espectroscopia do infravermelho colaborou com a indicação de que houve coordenação dos metais com o ligante H2DPA devido ao deslocamento observado das bandas do ligante nos espectros dos MOFs. O estudo de luminescência mostrou as transições características dos íons Eu3+ e Nd3+ na região do visível e infravermelho, respectivamente bem como os mecanismos de transferência de energia do sistema. De acordo com os dados de adsorção-dessorção de N2 os MOFs formaram uma estrutura tridimensional com canais microporosos e os dados de cristalografia de raios-X indicaram que a cristalização ocorreu em sistema monoclínico com grupo espacial P21/c. Os MOFs foram testados como sorvente na extração de pesticidas na matriz de ovos de galinha quantificado por cromatografia gasosa acoplada a espectroscopia de massas (CG-MS) e na matriz de graviola quantificado por cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE) método descrito por Navickiene, possibilitando recuperações satisfatórias quando comparados ao adsorvente comercial Florisil®.

Nos últimos anos tem existido um grande número de inovações nos procedimentos para obtenção de novos catalisadores de craqueamento de frações pesadas de petróleo, com estudos de novos parâmetros e métodos de síntese, permitindo maiores ajustes na formação desses materiais. Neste contexto, foram sintetizados os materiais ZSM-12 (Si/Al = 50), AlMCM-41 (Si/Al = 100), AlMCM-48 (Si/Al = 100), por metodologias de sínteses já exploradas na literatura e foram propostos métodos de síntese para a formação de materiais micro-mesoporosos do tipo ZSM-12/MCM-41 e ZSM-12/MCM-48. Os materiais ZSM-12, AlMCM-41 e AlMCM-48 foram submetidos a processo de troca iônica para obtenção na forma ácida, HZSM-12, HAlMCM-41 e HAlMCM-48. Em seguida todos os materiais sintetizados foram impregnados com óxido de lantânio. Os catalisadores obtidos foram caracterizados por técnicas físico-químicas. Os difratogramas de raios-X das amostras sintetizadas apresentaram os picos característicos da ZSM-12, do MCM-41 e do MCM-48 antes e após a impregnação com o óxido de lantânio. Os espectros de absorção na região do infravermelho evidenciaram as bandas referentes às ligações de cada estrutura. Os materiais apresentaram isotermas de adsorção e dessorção de N2 do tipo I, para a HZSM-12, e do tipo IV, para os materiais HAlMCM-41, HAlMCM-48, HZSM-12/MCM-41 e HZSM-12/MCM-48. Os híbridos do tipo HZSM-12/MCM-41 e HZSM-12/MCM-48 exibiram altos valores de áreas superficiais (na faixa de 689 - 1304 m2 g-1), que confirmaram a formação de mesoporos, bem como diâmetros de poros na ordem de 3,6 nm. As análises microestruturais das amostras revelaram as presenças das fases microporosa, mesoporosa, micro-mesoporosas e do óxido de lantânio, antes e após o processo de impregnação e as curvas termogravimétricas determinaram às temperaturas de desidratação dos materiais bem como a estabilidade térmica destes.

Xylopia laevigata é uma espécie de Annonaceae, popularmente conhecida como “meiú” e “pindaíba”. É uma árvore endêmica do Brasil encontrada nos estados da Bahia, Paraíba, Piauí, Sergipe, Espírito Santo, Minas Gerais, Rio de Janeiro e São Paulo. O presente trabalho descreve os resultados obtidos a partir do estudo fitoquímico biomonitorado do caule de X. laevigata, frente a atividade citotóxica in vitro, o qual resultou no isolamento de 19 substâncias pertencentes à classe dos alcaloides que foram identificadas com base nas análises de RMN de 1H e 13C 1D/2D e EM, bem como por comparação com os dados da literatura. Os alcaloides foram identificados como sendo: onze alcaloides do tipo aporfino sensu stricto, (R)-roemerina, (S)-anonaina, (S)-glaucina, (S)-xylopina, (S)-norglaucina, asimilobina, (S)-norpurpureina, (S)-N-metillaurotetanina, (S)-norpredicentrina, (S)-calicinina e (S)-laurotetanina; dois oxoaporfínicos: lanuginosina e oxoglaucina; quatro tetraidroprotoberberínicos: (-)-xylopinina, (+)-discretina, (-)-coritenchina e (+)-discretamina; um benziltetraidroisoquinolínico: (+)-reticulina; e um morfinanofienona: (+)-flavinantina. Os alcaloides isolados são descritos pela primeira vez no caule de X. laevigata, além disso esse é o primeiro relato do isolamento de um alcaloide do tipo morfinandienona (flavinantina), no gênero Xylopia. Dentre todos os extratos e frações, provenientes do caule de X. laevigata, submetidos ao ensaio de atividade citotóxica in vitro, a fração alcaloídica proveniente do extrato metanólico foi a que apresentou maior atividade contra as linhagens de células tumorais avaliadas com porcentagem de inibição igual a 83,60 ± 1,32% e 89,48 ± 0,79% para HepG2 e HL60. Dentre os alcaloides isolados que foram avaliados, lanuginosina e xylopina foram os que apresentaram os melhores resultados com forte atividade contra linhagens de K562 – leucemia mielocítica crônica humana (CI50 = 6,61 μg mL-1 e 3,12 μg mL-1), HL-60 – leucemia promielocítica humana (CI50 = 7,81 μg mL-1e 1,87 μg mL-1), HepG2 – carcinoma hepatocelular humano (CI50 = 3,89 μg mL-1 e 1,87 μg mL-1) e B16-F10 – melanoma murino (CI50 = 8,46 μg mL-1 e 3,77 μg mL-1), respectivamente, com valores de CI50 mais próximos do controle positivo (Doxorrubicina). Entretanto, comparando-se com a doxorrubicina, a lanuginosina apresentou índice de seletividade mais elevado para linhagem B16-F10. Os resultados obtidos confirmam que X. laevigata é quimicamente uma espécie característica da família Annonaceae e uma fonte promissora de substâncias com potencial atividade citotóxica.

O estuário do Rio Vaza Barris está situado a 11º 08’ S e 37º 10’ O ao nível do mar com área total de 115 km2, apresenta grande diversidade biológica e vegetativa e está inserida em uma Área de Proteção Ambiental (APA). O estuário do Rio Vaza Barris vem sofrendo diferentes tipos de ações antrópicas: atividades de recreação e lazer, intenso tráfego de embarcações marítimas, cultivo de camarão em viveiros e tanques, desmatamento com possíveis queimadas e especulação imobiliária. Desta forma o presente trabalho visa compreender a distribuição espaço-temporal dos marcadores geoquímicos, Hidrocarbonetos Alifáticos (HA) e Hidrocarbonetos Policíclicos Aromáticos (HPA), no sedimento superficial do estuário do Rio Vaza Barris, o processo de deposição sedimentar, assim como o aporte e o impacto causado. Para o desenvolvimento do presente estudo, foram realizadas coletas em duas estações, (Inverno e Verão), no inverno foram 13 pontos com uma triplicata no ponto 13 (13a, 13b e 13c), no verão foram repetidos os 13 pontos anteriores e foram acrescentados outros dois, totalizando 15 pontos. Para a extração dos hidrocarbonetos em sedimento, foi utilizada a extração assistida por ultrassom tendo diclorometano como solvente de extração. No clean-up (sílica e alumina), foi utilizado n-Hexano para a eluição da fração de HA (F1) e diclorometano/n-hexano 1:1 para a eluição da fração de HPA (F2). As análises foram realizadas por Cromatografia a Gás/Espectrometria de Massas (GC-MS). Para a compreensão da distribuição desses hidrocarbonetos na região, foram considerados alguns Índices de Razão Diagnóstica (IRD). Os HA e seus isoprenóides (Pristano e Fitano) apresentaram recuperações entre 50,74 e 108,95% com recuperação média acima de 60% e desvio padrão relativo RSD de 18,8%. Suas concentrações variaram entre 0,19 μg.g-1 a 8,5 μg.g-1 de sedimento seco. O Índice Preferencial de Carbono (IPC) calculado para todos os pontos (exceto para VB2 e VB3 no inverno) associado às razões Σalifáticos/n-C16 e BMM/AMM (razão de Baixa Massa Molecular/Alta Massa Molecular) sugeriu aporte biogênico. Seus valores de RTA (Razão Terrestre Aquática) e predominância das cadeias ímpares e do homólogo n-C29 indicaram aporte biogênico com significativa contribuição de plantas terrestre superiores. As recuperações dos HPA variaram entre 45,46 e 163,0% com recuperação média acima de 100% apresentando RSD de 28,31%. Suas concentrações totais variaram entre 0,09 ng.g-1 a 410,4 ng.g-1 de sedimento seco, registrando níveis de concentração acima do TEL (NOAA) e PQT (Environment Canada). Seus IRD indicaram uma mistura de aportes (petrogênico, pirolítico e de combustão de biomassa), com predominância para o aporte pirolítico. Sua distribuição mostra predominância de compostos de alta massa molecular, registrando concentrações expressivas para Benzo(a)pireno, Pireno, seguido do Benzo(b)fluoranteno e Benzo(a)antraceno, ambos considerados mutagênicos e carcinogênicos. A predominância do aporte pirolítico pode ser justificada, por existir intenso tráfego de embarcaçõ
es no estuário e por ser uma região turística.

O presente trabalho teve como objetivo avaliar o aproveitamento das sementes de mangaba para a produção de bio-óleo, a fim de minimizar problemas de poluição devido à disposição inadequada dos resíduos e agregar valor a este passivo ambiental. O trabalho foi dividido em duas partes: caracterização da biomassa (análise elementar (CHN), espectroscopia de infravermelho (FTIR-ATR), termogravimetria (TG), teor de umidade, cinzas, proteínas, teor de óleo, fibras, celulose, hemicelulose e lignina) e caracterização do bio-óleo (termogravimetria, infravermelho e cromatografia gasosa/espectrometria de massas-GC/MS). As sementes de mangaba apresentaram teor de umidade de 7,78±0,03%, alta quantidade de carbono (58,07%) e oxigênio (27,18%), poder calorífico (23,45 MJ kg-1), teor de cinzas de 1,87±0,06%, teor de óleo

27,33±0,37%, proteínas 12,10±1,60%, fibras 11,98±0,46%, celulose (17,07%), hemicelulose (22,57%) e lignina (10,16%). A curva termogravimétrica da amostra apresentou cerca de 90% de perda de massa até a temperatura de 450 °C. Os experimentos de pirólise incluíram como variável temperatura (450 e 600 °C), massa de amostra (5 e 11 g), com ou sem aquecimento prévio. A melhor condição para a produção de bio-óleo foi a 600 °C, 11g de semente e com aquecimento prévio do forno. Através da caracterização da amostra em FTIR foi possível identificar a presença de grupos funcionais como fenóis, alcoóis, cetonas, ácidos, alcanos, alcenos, amidas, nitrilas e ésteres. Por outro lado, as análises de GC/MS confirmaram os resultados obtidos com o infravermelho, sendo identificados qualitativamente os ácidos carboxílicos e hidrocarbonetos (~ 90%) como componentes majoritários, além de serem encontrados outros compostos como furanos, fenóis, nitrilas, aldeídos, cetonas, alcoóis, ésteres e amidas.

A utilização de materiais reciclados a fim de que se tornem matérias-primas para o mesmo processo ou para outro, minimiza ou elimina a geração de resíduos, diminuindo o uso de materiais e energia na produção e estando de acordo com os princípios da química verde. As principais alternativas atualmente exploradas estão relacionadas a produtos agrícolas como, por exemplo, a biomassa derivada de plantas em conjunto com resíduos agrícolas muitas vezes de materiais lignocelucósicos. Os biomateriais utilizados nesse trabalho, derivados da extração de taninos da casca da acácia negra (Acacia mearnsi de Wildemann) foram pirolisados, tratados quimicamente e nomeados então de biocarvão ativado (BA) e biocarvão magnético (BM). A caracterização pelas técnicas de FT-IR, TGA e MEV permitiu visualizar características como a presença de compostos como lignina, celulose e hemicelulose oriundos da sua biomassa de origem no caso do BM, porém pouco observado no BA já que foi submetido a maior temperatura de pirólise. Os biomateriais mostraram-se eficientes na remoção dos pesticidas Tiaclopride (TCL) e Tiametoxam (TMX) com valores de q = 0,207 e 0,116 mg g^-1 para o BM e q = 0,217 e 0,186 mg g^-1 para BA, respectivamente para o TCL e o TMX apresentando assim valores similares de capacidade de adsorção. Os valores de porcentagem de remoção foram aproximadamente 78% e 99% usando o BA, 93% e 87% usando o BM respectivamente para os pesticidas TCL e TMX. Modelos cinéticos de pseudo-primeira e segunda ordem foram testados, sendo o último com valores de q_e(exp) mais próximos do q_e(calc) e bons coeficientes de linearidade variando entre 0,959-0,999. Logo, o modelo de pseudo-segunda ordem foi o mais propenso a descrever os processos de adsorção dos pesticidas nesses adsorventes. A reutilização do subproduto de um processo industrial para fins ambientais tornou-se uma alternativa na remoção de pesticidas além de atribuir outra aplicação aos taninos extraídos no processo.

A procura por soluções alternativas para a substituição total ou parcial do petróleo e a preocupação com a poluição ambiental tem reforçado cada vez mais a importância da produção de biocombustíveis. Neste sentido a produção de bio-óleo a partir de plantas aquáticas tornou-se uma alternativa interessante. Estas plantas são invasoras e possuem alta taxa de crescimento, natureza robusta e não tem relação com a cadeia alimentar. Neste trabalho, biomassas provenientes de plantas aquáticas, obtidas em Itabaiana-SE e Aracaju-SE, das espécies crassipes (EC) e azurea (EA), ambas do gênero Eichhornia, foram submetidas a micropirólise convencional a três temperaturas, 400, 500 e 600 ºC, e catalítica empregando catalisadores do tipo zeólita Ferrierita e Y nas proporções de 1 e 5%. As soluções de bio-óleos produzidas foram caracterizadas por CG/EM e CG-FID. Na micropirólise realizada na ausência de catalisador foi observado semelhança na composição química do bio-óleo para todas as condições testadas. Empregando 5% de catalisador Ferrierita na micropirólise, e realizando um estudo da área total dos cromatogramas obtidos foram observados aumentos significativos a 400 ºC para EC (+53,74%) e para a EA (+43,67%). A 1% deste mesmo catalisador para a EC houve diminuição da área total nas três temperaturas, enquanto que para EA houve diminuição na área total a 500 ºC (-48,09%). Quando empregado a zeólita Y nas duas proporções foi observado menor capacidade de produção de bio-óleo para EA em todas as temperaturas estudadas. A maior diminuição de área foi a 600 ºC (-25,70%) a 1% de catalisador e quando utilizado 5% foi a 500 ºC (-84,34%), ou seja, houve a inibição significativa na formação de bio-óleo. Para a EC foi observado a maior diminuição da capacidade de conversão térmica catalítica desta biomassa em bio-óleo na condição de 5% de zeólita Y, a 500 ºC (-33,23%) e na condição de 1% de zeólita Y, a 600 ºC (-46,77%). Os principais compostos identificados nos bio-óleos obtidos foram das classes do álcoois, fenóis, ácidos e açúcares. O bio-óleo obtido por pirólise catalítica das biomassas EC e EA apresentou um alto teor de compostos fenólicos e ácidos.

este trabalho materiais híbridos Siloxano-Polimetacrilato de metila (PMMA)foram sintetizados e dopados com íons Eu(III) provenientes de cloreto e nitrato deeurópio (III) sólidos, cloreto de európio (III) em solução alcoólica e complexo 3-aminopirazina-2-Carboxílato de lantânio e európio. O hibrido foi preparado a partir dometacrilato de metila (MMA) e do 3-metacriloxi-propil-trimetoxisilano (MPTS),utilizando-se como agente inicializador de polimerização o peróxido de benzoila (BPO).A utilização dametodologia de síntese sol-gel por catálise ácida possibilitou a obtençãode materiais sólidos puros e dopados com diferentes fontes de európio, comcaracterísticas amorfas, como ficou evidente pelos dados de difração de raios X de pó.A inserção de complexo de európiopolicristalino na matriz não alterou as característicasestruturais da amostra.Observou-se que os materiais que foram dopados com európioem solução, apresentaram maior quantidade de solventes adsorvidos e característicasestruturais que alteraram as suas propriedades espectroscópicas. As amostras dopadascom sais sólidos apresentaram características estruturais semelhantes. Observou-se queos tempos de vida médios das emissões radiativas aumentam com o tratamento térmico,o que indica que o tratamentoreduz o número de grupos supressores de luminescênciano ambiente de coordenação do íon lantanídeo e o caráter não monoexponencial dodecaimento é indicativo da presença de diferentes ambientes de coordenação. PeloRMN do 29Si para as amostras dopadas com solução alcoólica de cloreto de európio sãoobservadas espécies monoméricas(R-Si(OSi)(OH)2), diméricas(R-Si(OSi)2(OH)) etotalmente condensadas(R-Si(OSi)3) com um grau de policondensação de até 78%. Osmateriais dopados com o complexo apresentam forte luminescência, exceto as amostrastratadas a 200°C, o que é indicativo da degradação térmica do complexo decoordenação. Observou-se que a presença de solvente alterou a estabilidade térmica dasamostras, e que a diferentes tratamentos térmicos e a dopagem com diferentes fontes deeurópio influenciaram sensivelmente o ambiente de coordenação dos íons Eu(III) nosmateriais híbridos orgânico-inorgânicos.

O presente trabalho descreve os resultados do estudo fitoquímico biomonitorado dos extratos brutos das cascas do caule e óleo essencial das folhas de Annona vepretorum frente à atividades biológicas, uma espécie de Annonaceae de ocorrência em Sergipe, usada popularmente como um anti-inflamatório natural e contra picadas de abelhas. O estudo fitoquímico do extrato éter de petróleo resultou no isolamento de onze substâncias, sendo dois sesquiterpenoides em mistura (óxido de cariofileno e 1,2-epóxido humuleno); seis diterpenoides (ácido ent-caur-16-en-19-óico, ent-3β-acetoxi-caur-16-eno, ent-3β-hidroxi-caur-16-eno, ent-3β-hidroxi-caur-16-en-19-al, ácido ent-3β-hidroxi-caur-16-en-19-óico e ent-3β,19-dihidroxi-caur-16-eno); e três esteróides em mistura (β-sitosterol, estigmasterol e campesterol). A substância ent-3β-hidroxi-caur-16-en-19-al é registrada pela primeira vez na literatura. O estudo do óleo essencial das folhas de A. vepretorum revelou como constituintes majoritários os compostos biciclogermacreno, espatulenol, α-felandreno, α-pineno, (E)--ocimeno, germacreno D e p-cimeno, correspondendo a um percentual de 88,9% do total do óleo. O ensaio de atividade citotóxica in vitro dos extratos éter de petróleo, metanólico e óleo essencial revelou a capacidade antitumoral da espécie estudada com inibição superior a 50% para os extratos e 95% para o óleo essencial nas linhagens tumorais avaliadas. As substâncias isoladas apresentaram significativa atividade com especial atenção para ent-3β-hidroxi-caur-16-eno e ent-3β-hidroxi-caur-16-en-19-al que apresentaram forte atividade contra linhagens de K562 – leucemia mielocítica crônica humana (CI50 = 1,34 e 3,27 μgmL-1), HL-60 – leucemia promielocítica humana (CI50 = 5,18 e 5,36 μgmL-1), HepG2 – carcinoma hepatocelular humano (CI50 = 9,81 e 7,48 μgmL-1) e B16-F10 – melanoma murino (CI50 = 8,91 e 9,22 μgmL-1), respectivamente com valores de CI50 próximos do controle positivo (Doxorrubicina). A atividade antimicrobiana dos extratos e óleo essencial demonstrou moderada atividade (100 - 500 gmL-1) tanto para os extratos brutos quanto para o óleo essencial frente à Staphylococcus aureus (cepas ATCC14458, ATCC6538 e penicilinase), Proteus vulgaris (Pv), Candida albicans (ATCC 10231) e Candida dubliniensis (cepas ATCC777 e ATCC 778157). O ensaio de atividade antioxidante revelou que os extratos éter de petróleo (1920,50 μmol de TE g-1) e metanólico (1985,10 μmol de TE g-1) apresentaram expressiva atividade. Este trabalho apresenta uma contribuição para o desenvolvimento continuado de estudos de A. vepretorum, uma espécie quimicamente característica da família Annonaceae e uma fonte promissora de substâncias com atividades biológicas.

O coqueiro (Cocos nucifera L.) é uma rica fonte de nutrientes e, assim como outras plantas fontes de nutrientes é alvo de ataque de diferentes tipos de pragas e doenças, causando prejuízos aos produtores. Em Sergipe, uma nova doença (resinose) tem causado dezenas de mortes de plantas. O uso de pesticidas continua sendo a principal estratégia de controle e combate de pragas e doenças nas plantações agrícolas. No entanto, o uso excessivo e indiscriminado desses produtos pode ocasionar sérios danos à saúde humana e ao ambiente, devido à elevada toxicidade desses produtos. No Brasil, até o momento, não há valores estipulados de limites máximos de resíduos (LMR) para pesticidas na cocoicultura. Do mesmo modo, há pouca informação quanto ao grau de contaminação. Portanto metodologias analíticas têm de ser desenvolvidas para determinação de resíduos de pesticidas na cultura de coqueiro. Nesse sentido, esse trabalho propõe uma metodologia para determinação de resíduos de bromopropilato, clofentezina, cumafós, difenoxurom, diniconazol, fenvalerato, flumetralina, flumeturom e teflubenzurom em estipe de coqueiro, fazendo uso das técnicas de DMFS para extração e HPLC-DAD para análise. Nesse estudo foram avaliados combinações sorvente/solvente (sílica gel, Florisil, alumina neutra, C₁₈, e polímeros de coordenação [Zn(BDC)(H₂O)₂]_n, [Zn(BDC)_0,99(NH₂-BDC)_0,01)(H₂O)₂]_n/acetonitrila), proporção de massa amostra/adsorvente, além do volume do solvente de eluição. Dentre as combinações avaliadas, o sistema constituído de 0,25 g de estipe, 1 g de alumina neutra e 5 mL de acetonitrila foi o mais eficiente resultando em valores de recuperação entre 70 e 93% com precisão entre 1,6% e 10% nos níveis de concentração 0,01, 0,02, 0,05, 0,1, 0,5, 1,0 µg g^-1. As linearidades foram acima de 0,9905 e os limites de detecção foram entre 0,002 e 0,005 µg g^-1 e de quantificação entre 0,01 e 0,05 µg g^-1. Entre as fases políméricas, [Zn(NH₂BDC)_0,01(BDC)_0,99(H₂O)₂]_n foi o mais eficiente na recuperação de bromopropilato (68%), clofentezina (50%), cumafós (62%), difenoxurom (64%), diniconazol(47%), fenvalerato (35%), flumetralina (82%), flumeturom (70%) e teflubenzurom (74%) em estipe de coqueiro.

Este trabalho descreve os resultados do estudo fitoquimico, analise quimiometrica e investigacao citotoxica in vitro e in vivo das folhas de Guatteria pogonopus Mart. uma especie de Annonaceae de ocorrencia em Sergipe. As folhas foram submetidas a dois processos: no primeiro, foi realizada a extracao e o estudo da composicao quimica do oleo essencial, levando em consideracao o efeito da sazonalidade. Enquanto que no segundo, foi realizado o isolamento de compostos fixos visando a identificacao de alcaloides. Ambos estudos foram avaliados frente a atividade antitumoral in vitro e in vivo. Os rendimentos dos oleos essenciais variaram de 0,34% para o mes de outubro/2012 a 0,10% para o mes de setembro/2012. Essa variacao pode ser explicada pelo clima, o qual o indice pluviometrico foi maior para setembro em relacao a outubro. Isso significa, que quanto maior a quantidade de precipitacao, menor o rendimento. Os sesquiterpenos hidrocarbonetos foram os constituintes majoritarios nas amostras dos oleos, com maior concentracao no mes de julho/2012 (71,93%). Os constituintes majoritarios identificados foram Ñ- e £]-pineno, biciclogermacreno, germacreno B, £^-patchouleno, espatulenol, £-santaleno, (E)-cariofileno, £^-elemeno e globulol. Na Analise de Componentes Principais (ACP), as duas componentes CP1 e CP2 conseguem explicar mais de 90% da variancia total dos dados. E possivel notar que varios compostos se concentraram na direita do eixo da CP1. Esse fenomeno explica a regularidade da porcentagem que aparece em cada mes. Os compostos £^-patchouleno, espatulenol e biciclogermacreno se sobressaem para esquerda do eixo da CP1. Os quais sao os compostos majoritarios da composicao dos oleos essenciais predominante em todos os meses de coleta. Na Analise de Agrupamento Hierarquico (AAH) formaram-se grupos devido a semelhancas. Os resultados da atividade antitumoral in vitro do oleo essencial indicaram pronunciada atividade citotoxica contra as linhagens de NCI-H358M, PC-3M e OVCAR-8. No estudo in vivo o oleo foi capaz de inibir o crescimento tumoral, indicando assim, que o oleo essencial apresenta um potencial antitumoral significativo. Do estudo fitoquimico da fracao alcaloidica do extrato metanolico foi possivel ate o momento o isolamento de seis alcaloides codificados como GP-1 (nornuciferina), GP-2 (isocoridina), GP-3 (nornuciferina e anonaina em mistura), GP-4 (lisicamina), GP-5 (liriodenina). A identificacao dos alcaloides foi realizada por RMN de 1H e 13C 1D/2D, EM e CG/EM, bem como comparacao com padroes autenticos e dados da literatura. O ensaio de atividade citotoxica em concentracao unica realizado com os extratos e fracoes (50 £gg/mL) e substancias puras (25 £gg/mL), revelaram resultados promissores com inibicao minima de 50% de pelo menos uma das linhagens tumorais. Entre os extratos, fracoes e substancia avaliadas, a fracao alcaloidica e o composto GP-1 foram os mais ativos contra as linhagens B16-F10 e HepG2. Devido as atividades apresentadas e com o objetivo de se obter a CI50 essas duas amostras tambem foram avaliadas frente as linhagens de celulas K562, HL-60 e PBMC. Tanto a fracao alcaloidica como o composto GP-1 apresentaram bons resultados. Os quais indicaram que G. pogonopus e uma fonte promissora de compostos biologicamente ativos com propriedades citotoxicas.

O hidrogênio é considerado um vetor energético importante para este século XIX. Um dos processos que permitem a sua produção são os reatores de membrana catalítica (CMR, Catalytic Membrane Reactor). Este dispositivo é responsável pela produção de gás de síntese (CO + H₂) através da oxidação parcial de combustíveis, por exemplo, o metano. As perovskitas da familía LnMO₃ (Ln = terra rara; M = metal de transição) e suas composições derivadas representam uma classe importante de materiais eletrocerâmicos com propriedades diversas e de grande interesse do ponto de vista tecnológico, podendo inclusive serem utilizadas para a fabricação dos reatores de membrana. Neste contexto, este trabalho tem como objetivo desenvolver um protocolo de síntese de perovskitas do tipo LnMO₃ (M = Fe, Mn, Co, etc) preparadas através do processo do citrato amorfo modificado, técnica derivada do método Pechini. Até o momento duas composições foram preparadas: La_0,7Sr_0,3MnO₃ (LSM) e LaFeO₃ (LF). Para a definição do procedimento de síntese dos materiais, planejamento fatorial 2x2 foi empregado para a composição LSM, enquanto que para a composição LF uma abordagem distinta foi utilizada. Os principais fatores (variáveis) considerados no planejamento foram: massa molar da hidroxietilcelulose (HEC); proporção ácido cítrico : cátion metálico (AC:CM); temperatura de secagem do gel, e finalmente, temperatura e tempo de calcinação do precursor. A partir do tipo de planejamento realizado em cada caso foi possível definir as condições mais adequadas para a obtenção de um material monofásico, assim como um menor tamanho de cristalito. As principais técnicas de caracterização usadas foram: análise térmica e difração de Raios X. Um aspecto que se mostrou muito importante neste trabalho é o estudo da especiação do sistema citrato-metal. O conhecimento das espécies químicas presentes durante a etapa de síntese é primordial para que seja obtido um material com características adequadas, como pôde ser verificado principalmente para a composição LF. Outro aspecto importante é o estabelecimento de um protocolo de padronização de soluções aquosas de cátions metálicos a serem utilizadas nas sínteses, com o objetivo de garantir a adequada proporção estequiométrica de metais no óxido a ser sintetizado.

Este trabalho descreve a síntese e caracterização do material mesoporoso MCM-41 e do novo
material mesoporoso funcionalizado PABA-MCM-41 para serem utilizados como materiais
adsorventes na remoção dos HPAs benzo[k]fluoranteno (B[k]F), benzo[a]pireno (B[a]P) e
benzo[b]fluoranteno (B[b]F). Os dois materiais foram sintetizados pelo método hidrotermal,
sendo que PABA-MCM-41 foi sintetizado pelo método hidrotermal/co-condensação, o qual
foi funcionalizado pelo ácido 4-aminobenzóico modificado. Os materiais mesoporosos
sintetizados foram caracterizados por espectroscopia na região do infravermelho por
transformada de Fourier (FTIR), espalhamento de raios-X a baixo ângulo (SAXS),
adsorção/dessorção de N2, microscopia eletrônica de varredura (MEV) e análise termogravimétrica (TG). Os experimentos de adsorção em batelada foram utilizados para
determinar os efeitos da concentração inicial do adsorbato, tempo de contato e temperatura na
remoção dos HPAs B[k]F, B[a]P e B[b]F. O método da co-condensação mostrou-se eficiente
na síntese do material mesoporoso funcionalizado PABA-MCM-41. Os dois materiais
mesoporosos apresentaram mesoestruturas hexagonais típicas da família M41S, as quais
foram confirmadas por SAXS, com isotermas do tipo IV e histerese do tipo H1. Também,
apresentaram distribuição uniforme do tamanho de mesoporos, alta área superficial e
estabilidade térmica. Os ensaios de adsorção mostraram que ocorreu um aumento da
quantidade adsorvida (qe) com o aumento da concentração inicial dos HPAs, isto para os dois
materiais mesoporosos utilizados, sendo que o equilíbrio de adsorção foi alcançado em cerca
de 90 minutos. Os valores de qe obtidos no equilíbrio foram de 12,49; 14,06 e 18,06 µg g
-1
,
respectivamente, na adsorção do B[k]F, B[a]P e B[b]F pelo MCM-41 e de 22,51; 27,24 e
26,58 µg g
-1
, respectivamente, na adsorção dos mesmos pelo PABA-MCM-41. Os dados
cinéticos experimentais se ajustaram melhor ao modelo cinético de pseudo-segunda ordem e o
modelo de isoterma de Langmuir descreveu melhor o processo de adsorção dos HPAs pelo
MCM-41 e PABA-MCM-41. Foi verificado que em temperaturas mais altas houve um
aumento na taxa inicial de adsorção e na constante cinética de adsorção dos HPAs pelo
PABA-MCM-41. Os parâmetros termodinâmicos indicaram que o processo é espontâneo,
endotérmico e com uma tendência para desordem do sistema na interface adsorvente/adsorbato. Com a funcionalização do MCM-41 foi verificado um aumento na
eficiência de adsorção dos HPAs de 44,5; 48,4 e 32,0 %, respectivamente para o B[k]F, B[a]P
e B[b]F.

Neste trabalho foi realizado o fracionamento do fósforo em sedimentos do Reservatório Macela, localizado na cidade de Itabaiana, Sergipe, Brasil. Em dezembro de 2011 foram coletados dois testemunhos de sedimentos com aproximadamente 30 cm de profundidade e em dois pontos distintos do reservatório. Os testemunhos foram secionados a cada 5 cm para determinação das formas de fósforo e os parâmetros químicos ferro, alumínio, cálcio e carbono orgânico. O método analítico utilizado foi o fracionamento químico proposto por Williams (BCR, 2001). A validação da metodologia foi verificada e os valores de limite de detecção (LD) foram de 1,0 ± 0,01 µg g^-1 para o fósforo total (P_T), 1,03 ± 0,01 µg g^-1 para a fração inorgânica (P_I) e 1,13 ± 0,01 µg g^-1 para a fração orgânica (P_O). Enquanto que os valores de limite de quantificação (LQ) para P_T, P_I e P_O foram de 3,68 ± 0,02; 3,44 ± 0,02 e, 3,75 ± 0,02 µg g^-1, respectivamente. A exatidão do método foi conferida através dos valores de concordância variando 99% a 101%. Nos sedimentos analisados o valor das concentrações de P_T variou entre 441,60 µg g^-1 e 775,58 µg g^-1, no testemunho I, e entre 573,13 e 1335,47 µg g^-1 no testemunho II. As concentrações do P_I variaram entre 409,54 e 637,21 µg g^-1 no testemunho I, enquanto que no testemunho II variou entre 409,54 e 1209,86 µg g^-1. O valor das concentrações de P_O variou entre 21,35 e 106,77 µg g^-1 para o testemunho I e de 92,59 µg g^-1 a 195,87 µg g^-1 para o testemunho II. As concentrações de Fe variaram entre 3,45 e 3,71 %, no testemunho I e entre 3,66 e 4,95 % no testemunho II, para o Al, as concentrações variaram entre 4,85 e 6,47 %, no testemunho I e no testemunho II entre 5,36 e 7,73 %. As concentrações de Ca variaram entre 1,02 e 1,89 % no testemunho I, no testemunho II variaram entre 0,79 e 1,52 % e os teores de carbono orgânico (C_org) variaram entre 1,88 e 4,43 %, no testemunho I e entre 2,08 e 8,55 %, no testemunho II. Aplicando-se a matriz de correlação de Sperman pode-se perceber significativas correlações entre as frações de fósforo. Percebeu-se ainda a correlação não significativa entre as formas de fósforo e o cálcio e correlação significativa entre estas formas e o ferro. A análise de componentes principais (PCA), aplicada aos parâmetros medidos, dividiu as amostras de sedimentos em dois grupos, de acordo com suas similaridades.

Esta tendência foi confirmada pela análise de variância (ANOVA one-way, p< 0,05).

A reação da (3',4'-metilenodioxi)acetofenona (10 mmol) com a tiossemicarbazida (10mmol) foi feita numa solução etanol e água, em proporção 3:1, respectivamente e catalizada com ácido clorídrico concentrado. A solução de 100 mL foi refluxada durante 7 h. Após o resfriamento e filtração, foram obtidos cristais adequados para a difração de raios-X em monocristal. A síntese e a estrutura molecular da (3’,4’-metilenodioxi)acetofenona tiossemicarbazona são inéditas. A molécula, C₁₁H₁₃N₃S, não é planar: os desvios máximos dos planos principais que passam pelos átomos não hidrogenóides do derivado da acetofenona e da hidrazinacarbotiamida são 0,0325 (12) A e 0.0707 (10)º, respectivamente, e subentendem um ângulo diedro de 29,06(05)º. No estado sólido, as moléculas estão conectadas por pares de interações de hidrogênio centrossimétricas do tipo N-H•••S e interações π-π, formando um polímero de ligações de hidrogênio e interações intramoleculares tridimensional. Além disso, a molécula possui uma conformação trans. A síntese é inédita na literatura e todos os edutos utilizados são disponíveis comercialmente, tendo sido utilizados sem purificação ou tratamento prévios. O grupo espacial é monoclínico, P 2₁/c e as constantes de cela são: a = 6.1423(12) Å, b = 26.065(5) Å, c = 7.1289(14) Å e b = 109.07(3) º. Este trabalho já está aceito para publicação no periódico Acta Crystallographica, Section E.

O fenômeno da isomeria ocorre quando substancia de mesma fórmula molecular se diferenciam pela forma estrutural plana ou espacial. Em caso particular estudaremos o comportamento tautomérico da Doxorrubicina, substância atualmente bastante usado no tratamento de canciomas. O programa computacional Hyperchem 8.0 foi usado para desenhar algumas estruturas tautomericas da doxurrubicina, com base no trabalho publicado por Suhua Zhu e colaboradores. Com o pacote computacional do Mopac 2009 os cálculos de otimização da geometria dos tautômeros considerados no estado fundamental foram procedidos. As otimizações foram feitas usando os diferentes métodos semiempiricos (AM1, PM3, RM1 e PM6). Depois da otimização foi feito um estudo das frequencias vibracionais para observar se as estruturas se encontravam em um estado de mínimo de energia (o qual representaria uma boa otimização). Ainda com o programa MOPAC 2009 foram realizados cálculos dos estados de transição para verificar as coordenadas de reação de transformação dos tautomeros. Com as geometrias dos estados fundamentais obtidas para os 4 métodos semiempíricos foram usadas para calcular as energias dos estados excitados singleto e tripleto, usando as interações configuracionais simples (CIS) baseadas no método INDO/S. Com a determinado os espectros de absorção repetimos as otimização usando o método DFT. O trabalho foi concluído fazendo uma comparação das geometrias otimizadas percebendo assim qual a estrutura de maior estabilidade, assim como, a determinação e comparação de algumas propriedades físico químicas.

Nos últimos anos, o número de trabalhos envolvendo polímeros de coordenação (Redes Híbridas de Coordenação) ou como também é conhecido MOFs (Metal Orgânic Framework), apresentou um grande crescimento. Dentre esses trabalhos, grande número de aplicações são apresentadas, entre elas o uso como carreadores de fármacos. Esta aplicação remete um avanço no tratamento de doenças como o câncer onde o principal vilão é o efeito colateral. A grande vantagem em usar uma MOF como carreador de fármacos está na condição do fármaco ser absorvido no poro ou adsorvido na superfície da MOF, sendo possível a sua aplicação por poder proporcionar uma liberação contínua da droga no meio plasmático, minimizando os efeitos colaterais.

O presente trabalho inicialmente avalia a capacidade de predição das estruturas em fase sólida de MOFs através dos métodos semiempíricos AM1, PM3 e PM6. Foram consideradas 82 diferentes redes de coordenação compostas por 26 diferentes centros metálicos, retiradas de artigos publicados nos últimos cinco anos. Com relação às MOFs formadas pelos metais (Al, Zn, Hg, Pb, Ba, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Y, Ag, Cd, Sr, Ga, Mg) os resultados obtidos sugerem que o método PM6 mostrou-se o mais exato apresentando resultados em grande concordância com as respectivas estruturas experimentais. Com relação às MOFs compostas por íons lantanídeos trivalentes os resultados obtidos sugerem que a utilização do modelo Sparkle/PM3 permite o cálculo em fase sólida de MOFs dos mais variados tipos com elevada exatidão.

O uso do método semiempírico se justifica pelo fato das MOFs serem estruturas cuja célula unitária geralmente possui mais que 100 átomos, o que torna o método o mais ideal para sua aplicação neste estudo, pois o uso dos métodos semiempíricos apresentam bons resultados e requerem menos custo computacional quando comparado com as metodologias DFT (Teoria do Funcional da Densidade) e HF( Hartree-Fock)).

Com base nos resultados obtidos, constatou-se o método semiempírico Sparkle/PM6 como o mais indicado para estudar as interações no sitio obtido por estudo dedoking entre o fármaco Doxorrubicina e a MOF ZIF-8, quando esta é utilizada como veículo carreador da Doxorrubicina. Os resultados teóricos sugerem que ocorre a adsorção do fármaco com a superfície da ZIF-8 e o estudo de docking forneceu cinco possibilidades de interação via adsorção..

Os estudos de comparação entre os diferentes modelos Sparkle considerando cálculos em fase sólida e no vácuo indicaram o cálculo em fase sólida como o mais indicado para este tipo de estudo, e o método Sparkle/PM3 se sobressaiu como o mais eficiente para este fim. A simulação da estrutura com variação da temperatura, resultou em dados luminescentes convincentes com as obtidas experimentalmente. A MOF chamada aqui como EuMell 1, foi a utilizada nestes estudos, tal que contem íon Eu³⁺ como centro metálico da estrutura.

A necessidade energética vem aumentando rapidamente impulsionadas pelo aumento da industrialização e aumento populacional além das questões ambientais. Por isso tem-se focado pela obtenção de energia a partir de fontes renováveis, como a biomassa. A produção de biocombustíveis de 2ª geração a partir desta fonte, através do processo de conversão térmica, tem sido uma alternativa viável devido sua disponibilidade natural, a qual pode ser produzida em grandes quantidades e ser convertida em combustíveis líquidos, sólidos e gasosos. Uma potencial fonte de biomassa é o aguapé, devido sua elevada e descontrolada taxa de crescimento, o que tem afetado diversas massas de água. Dessa forma este trabalho propõe estudos em microescala para avaliar a conversão da Eichhornia Crassipes (EC), Eichhornia Azurea (EA) e Nymphaea spp. (Ny), espécies presentes no Rio Poxim e Açude Macela no entorno de Aracaju-SE e Itabaiana, em biocombustíveis pelo processo de pirólise. As biomassas foram caracterizadas quanto ao teor de umidade, teor de óleo, teor de cinzas, análise termogravimétrica (TGA), infravermelho (IV), analise elementar e EDX. O bio-óleo, produto da micropirólise realizada a 525 ± 10 °C foi aprisionado em carvão ativo sendo testados como solventes de eluição o diclorometano, a acetonitrila, o tetrahidrofurano e o metanol. O solvente que apresentou a melhor capacidade de extração foi o tetrahidrofurano. Em função da característica química polar dos constituintes, as soluções de bio-óleos foram submetidas a derivatização com MSTFA, buscando auxiliar na identificação dos componentes através dos respectivos derivados silanizados. As plantas apresentaram um alto teor de umidade, entre 90-93%, teor de óleo de 6% e 2,6% para a EA e EC respectivamente. Os teores de cinzas para EA, EC e Ny foram 14,5, 19,2 e 13,0% , respectivamente. De acordo com a curva de TGA de 41% a 47% (184-390 ºC) da perda de massa pode ser atribuída a decomposição da hemicelulose e celulose, de 71% a 72,6% (390-590 ºC) é atribuída a degradação da lignina, restando 18,5% (EA), 21,4% (EC) e 24,5% (Ny) de cinzas e carvão. Os espectros de IV das biomassas apresentaram banda de absorção na região de 3000-3600 cm^-1 que está atribuída ao estiramento da ligação de álcoois e/ou fenóis, absorções na região de 3000-2800 cm^-1 típica de C-H alifáticos e bandas em 1560-1575 cm^-1 associadas a vibrações C=C de aromáticos. A composição dos bio-óleos apresentaram majoritariamente a presença de compostos oxigenados, aromáticos (fenóis), e alifáticos (ácidos graxos), sendo os principais compostos encontrados o 2-furanametanol, 1,2-benzenodiol, ácido hexadecanóico. Os estudos preliminares apontam para a possibilidade da conversão deste tipo de biomassa em bio-óleo. A pirólise da EC a baixa temperatura (300 ^oC) forneceu um rendimento de 14,39% de bio-óleo, 77,98% de biocarvão e 7,63% de biogás. Nos estudos seguintes serão explorados a aplicação deste bio-óleo como fonte energética ou para química fina.

A reação da 1-aminoantraquinona com o 7,7’,8,8’-tetracianoquinodimentano em diclorometano resultou na formação de um complexo de transferência de carga com características de um semicondutor, com fórmula C14H9NO2·C12H4N4. As moléculas possuem um desvio máximo do plano ideal através dos átomos não-hidrogenóides de 0,0769(14) Å para um oxigênio do grupo oxo e de 0,1175(17) Å para um grupo ciano. O ângulo entre os planos formados pelas moléculas é de 3,55(3)º. No cristal, as moléculas estão empilhadas em colunas ao longo da direção cristalográfica a. Pares de interações de hidrogênio do tipo N-H...N e N-H...O conectam as moléculas de forma perpendicular à direção do empilhamento. Adicionalmente, uma ligação de hidrogênio intramolecular é observada para a 1-Aminoantraquinona. Uma transferência de carga está presente, tendo em vista que a resistência elétrica cai com o acréscimo da temperatura, indicando características de um semicondutor. A partir dos dados da resistência elétrica, a equação de Arrhenius –ln(1/R) x 1/T fornece um comportamento preponderantemente linear, do qual uma pequena barreira térmica para o transporte de carga de 1,25 eV pode ser derivada. Cristais com coloração marrom escuro, adequados para a análise via difração de raios-X em monocristal podem ser obtidos pela lenta evaporação do solvente. Análise elementar: Calc. 73,1 C, 3,1 H, 16,4 N; encontrado experimentalmente 72,8 C, 3,4 H, 16,6 N. O ponto de fusão foi determinado via calorimetria diferencial e o valor é de 520 K. Uma decomposição exotérmica ocorre em 555 K. Os dados deste trabalho já estão publicados em Oliveira et al., Acta Cryst. (2013). E69, o301. A química de coordenação do tetracianoquinodimetado foi investigada com uma reação com cobre (II) em tetrahidrofurano. Os resultados foram analisados via espectroscopia no infravermelho, análise térmica e voltametria cíclica, que mostraram a coordenação através do grupo ciano do tetracianoquinodimetano com o centro metálico.

A indústria de rações destinadas a cães e gatos tem crescido amplamente. Este crescimento tem sido reflexo das exigências dos donos desses animais por produtos com características diferenciadas e que apresentem qualidade nutricional adequada, de acordo com a necessidade do animal. Diante disso, ressalta-se a importância na determinação da composição mineral desses alimentos, principalmente no sentido de possíveis contaminantes. Neste trabalho foi proposto um método analítico para determinação da composição mineral (S, Al, Ca, Cu, K, Mg, Mn, P, Zn, Sr, V, Fe, Ni, Ba e Cr) em rações de cães e de gatos por espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES). As amostras foram digeridas assistidas por micro-ondas utilizando HNO₃ diluído (2,0 mol.L^-1) e H₂O₂ (6% v/v). A condição da proporção entre os reagentes utilizados na digestão foi estabelecida por um planejamento fatorial em dois níveis. As condições ótimas para potência de radiofrequência foi de 1,2 kW e vazão do gás de nebulização da amostra, de 1,0 L min^-1, as quais foram estabelecidas por um planejamento fatorial 3²com duas variáveis, avaliando-se estas condições pela metodologia de análise de superfície de resposta. Para avaliar a precisão e a exatidão do método proposto foram analisados cinco materiais de referência certificados (MRC): farinha de trigo (NIST 1567a), fígado bovino (NIST 1547), folhas de pessegueiro (NBS 1577), tecidos de ostra (NIST 1566b) e proteínas de peixe (DORM-3). Após análise dos MRC, os valores encontrados foram concordantes com os valores certificados e informados variaram entre 80 ± 4% (Cr) e 117 ± 5% (Cd), com desvios padrão relativos (%RSD) menores do que 5%, exceto para Ni e Cr que excederam 15%. Os limites de quantificação (LQ) obtidos estiveram entre 0,075 (Ba, 233,527 nm) e 87 µg g^-1 (Ca, 373,690 nm). O método foi aplicado na análise de 17 amostras de rações de gatos, com concentrações variando entre 2,3 mg Kg^-1 para o Ba e 2,8 g Kg^-1 para o cálcio, e 24 amostras de rações de cães, variando entre 3,8 mg Kg^-1 para o Cu e 3,4 g Kg^-1 para o Ca coletadas em munícipios do Estado de Sergipe. A partir das técnicas exploratórias de dados utilizando PCA e HCA, pode-se concluir que as rações destinadas aos animais de estimação apresentaram uniformidade, uma vez que não houve tendência na formação de grupos distintos para uma possível classificação.

A procura por produtos naturais e saudáveis cresceu muito, motivo pelo qual o consumo de mel tem aumentado nos últimos anos, conduzindo a busca pela qualidade e segurança alimentar deste produto. O Brasil destaca-se como exportador mundial de mel, decorrência da implantação do Plano Nacional de Controle de Resíduos e Contaminantes (PNCRC). Em Sergipe há aproximadamente1.000 apicultores envolvidos com a atividade. A produção de mel que nos anos 90 chegava a 30 toneladas, hoje chega a mais de 500 toneladas por ano. O objetivo deste trabalho foi avaliar o teor de constituintes inorgânicos (Ca, Co, Cr, Cu, Fe, K, Mg, Mn, Na, Pb) nas amostras de méis coletadas no estado de Sergipe, provenientes de diversas floradas, avaliando sua conformidade com a legislação vigente. Contribuindo assim, para um melhor conhecimento desse produto tão importante na geração de renda, principalmente para a agricultura familiar, e divisas para o estado.

Neste trabalho foram realizadas simulações de dinâmica molecular quântica para as reações de ativação das moléculas de metano, silano, germano e estanano, catalisadas por átomos de H, F, Cl, e I sendo induzidas ou não por pulso de laser de femtosegundos. Todas as simulações foram realizadas utilizando um esquema de simulação baseado em cálculos ab initio de dinâmica molecular, onde o movimento dos núcleos atômicos é descrito classicamente enquanto os elétrons são tratados quanticamente pela Teoria do Funcional de Densidade (DFT). A interação da radiação eletromagnética com o sistema molecular, para as simulações realizadas na presença do pulso de laser de femtosegundos, é incluída adicionando um termo dependente do tempo no Hamiltoniano molecular. Os resultados das simulações de dinâmica molecular das reações de ativação do metano mostram que, por esta molécula ser bastante inerte, somente o átomo de flúor é capaz de promover a sua ativação. Nesta reação o produto final é CH₃ e HF. Os átomos de hidrogênio, cloro e iodo não conseguem promover a ativação do metano. Para as simulações realizadas na presença da radiação eletromagnética, foi possível observar que o pulso de laser consegue favorecer a reação de ativação do metano quando o hidrogênio ou o flúor são usados como catalisadores. Os resultados das simulações de dinâmica molecular para a reação de ativação do silano mostram que tanto o átomo de flúor quanto o de hidrogênio são capazes de ativar efetivamente a ligação Si-H no silano. No caso da reação de ativação do silano pelo átomo de cloro, a ativação efetiva da molécula SiH₄ não acontece. Nas simulações com a radiação eletromagnética pulsada observa-se que foi possível favorecer ainda mais as reações de ativação do silano pelos átomos de flúor e hidrogênio, além de tornar efetiva a reação de ativação pelo átomo de cloro. As moléculas de GeH₄ e SnH₄ conseguiram ser ativadas facilmente nas reações catalisadas pelos átomos de hidrogênio, flúor e cloro. Quanto ao átomo de iodo, este não foi capaz de promover a reação de ativação do germano e estanano, mesmo na presença do pulso de laser de femtosegundos.

O ovo é um alimento de grande valor nutritivo. Sua composição bioquímica o indica como fonte de proteínas, lipídios, vitaminas e minerais. No entanto, compostos químicos indesejáveis podem fazer parte desta constituição. Os pesticidas, quando aplicados de forma irregular, podem representar um sério risco à saúde dos consumidores se detectados acima dos limites máximos de resíduos, podendo ser identificados na gema do ovo. O objetivo desse trabalho foi desenvolver e validar um método analítico por dispersão da matriz em fase sólida e cromatografia em fase gasosa acoplada a espectrometria de massas para determinação de atrazina, pirimicarbe, lindano, permetrina, deltametrina, cipermetrina, etiona, bifentrina e alacloro em ovos de galinha (Gallus gallus domesticus) comercializados na cidade de Aracaju-SE, Brasil. Dentre os sorventes, foram testados: sílica, alumina neutra, Florisil^® e C₁₈. As diversas combinações matriz/dispersante/co-coluna foram avaliadas. O sistema: matriz de ovo liofilizado (0,25 g)/dispersante Florisil^® (1,5 g)/coluna auxiliar C₁₈ (0,5 g), foi o mais eficiente. A acetonitrila (10 mL) foi escolhida como solvente de eluição. As recuperações (n = 2) variaram entre 86,8 a 103,9%, com desvio padrão relativo na faixa de 0,2 a 36,8%.. A validação do método analítico foi realizada através dos parâmetros: seletividade, mostrando que o método é seletivo para todos os pesticidas; linearidade, em termos de coeficiente linear da curva analítica, superiores a 0,99 para todos os pesticidas, numa dada faixa de concentração de 0,007 a 2,0 µg g^-1; sensibilidade, apresentando o pesticida bifentrina como o mais sensível e a cipermetrina como menos sensível; limites de detecção e limites de quantificação, nos intervalos de 0,002 a 0,015 µg g^-1 e 0,007 a 0,05 µg g^-1, respectivamente; exatidão (n = 3), para os níveis 0,5, 1,0 e 1,5 µg g^-1 variaram entre 61,6 a 95%; precisão, em termos de desvio padrão relativo (DPR) na faixa de 0,13 a 29,92%; e aplicação em amostras reais, que apresentaram em duas das amostras o pesticida bifentrina numa concentração abaixo do limite de quantificação do método (< LQ). Portanto a união das técnicas DMFS-CG/EM proporcionou uma rápida, fácil e eficiente extração para determinação dos pesticidas selecionados em ovos de galinha.

A contaminação do meio ambiente por metais tóxicos representa um sério problema ambiental. Inúmeras pesquisas têm sido desenvolvidas tendo como objetivo a remediação ambiental, a adsorção tem sido um dos processos mais utilizados por pesquisadores nos últimos anos para remover metais. No presente trabalho foi estudado a utilização das argilas naturais do estado de Sergipe, contendo alto teor de caulinita e montmorillonita como materiais adsorventes para remoção do Pb (II), Cd (II) e Cu (II) em solução aquosa. Foram investigadas as condições de adsorção incluindo, tempo de contato, pH e isotermas de adsorção. Na utilização da argila caulinita natural o equilíbrio de adsorção para os três metais foi alcançado em torno de 30 min, sendo otimizado o tempo de contato de 60 min. Inicialmente, o estudo foi desenvolvido no pH das soluções dos nitratos dos metais (pH 5,2 ± 2), obtendo-se uma remoção máxima de 86,0 % para o Pb (II), 43,2 % para Cd (II) e 34,3 % para Cu (II). A avaliação do efeito do pH sobre a adsorção mostrou que o aumento do pH favorece a remoção até certo valor, acima do qual os íons metálicos são precipitados com hidróxidos insolúveis. O pH 7,0 foi determinado como sendo o mais adequado para a remoção do Pb (II) ( 99,9 %), Cd (II) (82,9 %) e Cu (II) (97,9 %). A isoterma de Langmuir foi a que melhor se ajustou aos dados de adsorção obtidos para os três metais, com Q_o de 1,511 mg g^-1 para o Pb (II); 0,853 mg g^-1 para o Cd (II) e 0,417 mg g^-1 para o Cu (II). Na aplicação da argila natural contendo montmorillonita obtiveram-se altas percentagens de remoção para o Pb(II), Cd (II) e Cu (II). O equilíbrio de adsorção foi alcançado nos primeiro minutos sendo otimizado o tempo de contato de 30 min, com máxima adsorção de 99,54%, 93,37%, 99,48% para o Pb (II), Cd (II) e Cu (II) em pH natural das soluções dos respectivos metais (pH 5,2 ± 2), no estudo de pH observou que a variação do mesmo não alterou a adsorção dos metais significativamente. Entre os modelos aplicados, o de Langmuir mostrou-se mais adequado para os três adsorvatos estudados nesse trabalho, com Q_o de 6,978 mg g^-1 para o Pb (II); 1,484 mg g^-1 para o Cd (II) e 2,067 mg g^-1 para o Cu (II). Os resultados apresentados mostram que as argilas contendo alto teor de caulinita ou montmorillonita apresentam características apropriadas para sua aplicação no processo de adsorção do Pb (II), Cd (II) e Cu (II).

O presente trabalho descreve a síntese de um material biossorvente e sua aplicação para a remoção de Cd(II) em meio aquoso. O material foi sintetizado a partir da reação de escamas de peixe Corvina (Micropogonias furnieri) com solução aquosa de glutaraldeído em meio ácido tamponado, e tem as vantagens de ser simples, de baixo custo e boa resistência à decomposição térmica. As caracterizações foram realizadas antes e após a modificação química e após a adsorção de Cd(II) utilizando-se espectroscopia de reflectância difusa no UV-VIS-NIR, FTIR, espectroscopia Raman, MEV, espectroscopia de energia dispersiva, DRX, análises térmicas por TG/DTG e DSC e determinação de ponto de carga zero. O estudo cinético de adsorção de Cd(II) a 25˚C mostrou que o equilíbrio químico foi atingido em 275 min e a quantidade máxima adsorvida foi igual a 2,22 x 10^-5 mol g^-1, comparável aos valores observados na literatura para adsorção desse metal por biossorventes convencionais. O estudo cinético por calorimetria isotérmica mostrou que o modelo de ordem variável é o mais significativo na descrição dos mecanismos envolvidos nos processos de adsorção de Cd(II) pelo adsorvente. Os dados termodinâmicos mostraram que os valores de variação de entalpia de adsorção aumentam com o aumento da temperatura e diminuem com o aumento da concentração do íon metálico. O material adsorvente mostrou-se estável e efetivo para a remoção de Cd(II) de meios aquosos.

Neste trabalho, avaliou-se o processo de interação do íon metálico divalente, Hg(II), com um novo material adsorvente formado a partir de três polímeros, a sílica, resina epóxi e a quitosana. Este material foi caracterizado por análise elementar CHN, espectroscopia vibracional na região do infravermelho, espectroscopia Raman, ressonância magnética nuclear, análise termogravimétrica, reflectância difusa na região do UV/Vis. As técnicas de caracterização confirmam a formação do híbrido entre os três polímeros e que as ligações se dão a partir da abertura dos anéis epóxi da resina pelos grupos amino da aminopropilsílica e da quitosana. As técnicas de espectroscopia vibracional auxiliaram na elucidação de supostos modos de interação entre o Hg(II) e as aminas primárias e secundárias e os grupos funcionais oxigenados presentes no material. O material apresenta pH_pcz = 7,62. Os experimentos de adsorção foram realizados utilizando-se a dosagem de 10 g L^-1. O pH ótimo para remoção de Hg(II) é igual a 8,0 com um percentual de remoção de Hg(II) igual a 98%. Os estudos cinéticos de adsorção de Hg(II) em Sil-BPF-Chit foram realizados nas concentrações iniciais de Hg(II) de 3,3x10^-5, 6,2x10^-4, 1,5x10^-3, 4,72x10^-3, 6,76x10^-3 e 1,66x10^-2 mol.L^-1 nas temperaturas de 30, 35 40 e 45 °C, com tempos de equilíbrio entre 50 e 120 min. O modelo cinético de fracionário foi o que melhor se ajustou os dados experimentais, onde k_f aumentou com o aumento da temperatura e n_f comportou-se de maneira diversificada. . Através das análises calorimétricas podem-se obter as energias de adsorção e a entalpias dos processos de interação. O modelo cinético fracionário também se ajustou as isotermas cinéticas de liberação de energia. A relação entre k_f versus a C₀ possibilitou revelou as constante cinéticas de adsorção e dessorção permitindo o cálculo da constante de equilíbrio para as temperaturas de 30 e 45 °C. Os valores de ΔG < 0, ΔH < 0e ΔS > 0, obtidos para o processo de interação de Hg(II) no adsorvente, definem que o processo é exergônico, exotérmico e espontâneo. A espontaneidade do processo de adsorção sugere que o novo material é promissor para a remoção de Hg(II) em soluções aquosas.

O presente trabalho tem como objetivo avaliar a atividade antrópica no estuário do Rio Sergipe a partir de biomarcadores orgânicos e de produtividade através da determinação de esteróis, álcoois, MOT e composição elementar (C e N) da matéria orgânica em amostras de sedimentos. O Rio Sergipe está localizado no Estado de Sergipe, no nordeste do Brasil, e abrange uma área de 3.673 km². O estuário do rio Sergipe encontra-se definido em função dos níveis médios de penetração da maré e ocorrência de manguezal. A amostragem foi realizada em março de 2011 em nove pontos na região do entorno de Aracaju formada ao norte pelo rio do Sal, ao sul pelo rio Poxim e ao leste pelo rio Sergipe. Foram identificados compostos orgânicos característicos de fontes terrestre e aquática. Os maiores valores de concentração dos esteróis totais ocorreram nos pontos P2 (9,33 µg.g^-1), P6 (22,85 µg.g^-1) e P7 (10,37 µg.g^-1), onde também foram verificados os maiores teores de matéria orgânica e carbono orgânico total. Já para os n-alcanois, foram verificadas maiores concentrações nos pontos P5 (19,20 µg.g^-1), P6 (34,16 µg.g^-1) e P7 (20,04 µg.g^-1). Foram encontradas concentrações de coprostanol em todas as amostras de sedimentos que variaram de 0,19 à 3,32 µg.g^-1, assim como β-sitosterol que estava em maiores concentrações (1,23 à 8,99 µg.g^-1) devido à presença de manguezais em torno do estuário.

Dentre os produtos apícolas o mel é considerado o principal por se destacar como alimento natural e ter várias aplicações farmacológicas, podendo ser produzido por abelhas Apis mellifera a partir do néctar, secreções das plantas e frutos, excreções de afídeos e outras soluções adocicadas. Seu poder nutritivo, farmacológico e valor comercial dependem de sua origem botânica, a qual pode ser obtida através de métodos clássicos como a avaliação sensorial, a melissopalinologia ou análises físico-químicas, porém estes métodos exigem muita experiência do analista e são dispendiosas. Em
virtude das dificuldades atuais em realizar essas análises os métodos baseados no estudo dos constituintes voláteis têm surgido como uma alternativa na procura de compostos marcadores da origem floral de méis. Para a identificação destes compostos, técnicas como a microextração em fase sólida (SPME) e “headspace” dinâmico (HSD) seguido de análise em cromatógrafo em fase gasosa/espectrômetro de massas (CG/EM) são sugeridas. Neste trabalho foram estudados méis de diferentes regiões produtoras do estado de Sergipe, bem como amostras de méis adquiridos em supermercado de Aracaju oriundas de outros estados do Brasil através da análise dos componentes voláteis obtidos por “headspace” dinâmico utilizando Porapak Q® e Turfa in natura como materiais adsorventes. Para tanto foram otimizados parâmetros como quantidade de amostra, adição de sal, tempo e temperatura de extração. Nas condições otimizadas foi possível identificar 112 diferentes compostos pertencentes às classes dos álcoois alifáticos, benzenóides, aldeídos alifáticos, hidrocarbonetos lineares, monoterpenos, monoterpenos oxigenados, sesquiterpenos, sesquiterpenos oxigenados, norisoprenóides, ácidos carboxílicos e outros. Dentre estes, um grupo de compostos majoritários foram estudados por análise de componentes principais e análise de agrupamento hierárquico. Com estas análises foi possível identificar os componentes de maiores pesos das
amostras e agrupá-las em cinco grupos com uma similaridade de 48%, tendo como base a distância Euclidiana. Dentre os compostos de maiores pesos estão o furfural, benzaldeído, cis-óxido de linalol (furanóide), trans-óxido de linalol (furanóide), linalol, hotrienol, 4-ceto-isoforona, lilac aldeído (isômero I), cis-óxido de linalol (piranóide) e o
-terpineol.

A bacia hidrográfica do rio Sergipe é uma das mais importantes para o Estado, pois drena uma área de 16,7% e possui uma população residente de 56,6 %, distribuídos em 26 municípios. Este trabalho teve como objetivo determinar e avaliar a distribuição dos metais traço Co, Cr, Cu, Ni, Pb e Zn em sedimentos superficiais coletados na bacia hidrografia do rio Sergipe. Para isso foram coletadas amostras de sedimento em dezenove sítios distribuídos ao longo da Bacia, as quais sofreram digestão ácida com HNO₃/HCl/HF. Os metais nos extratos foram determinados por espectrômetro de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado, com configuração de vista axial (AX-ICP OES). Foram determinadas a concentrações total dos metais e o teor de carbono orgânico nas amostras. O método de extração se demonstrou eficiente, com percentagem de concordância (%C_MCR) de 81,4 a 102,6% para os metais e de 98,4% para o conteúdo de carbono. Os limites de detecção (LD) e quantificação (LQ) variaram de 0,003 (Co e Mn) a 0,030 (Al) e de 0,009 (Mn) a 0,100 (Al) mg L^-1, respectivamente. Os sítios P1-P3, P6 e P9-P10 apresentaram as maiores concentrações dos metais traço e estes se localizam próximos os aportes de esgotos domésticos e/ou industriais. Foi aplicada aos resultados a análise de componente principal (PCA), que separou os sítios de amostragem em dois grupos: Grupo 1, formado por sedimentos representativos de áreas naturais, e Grupo 2, constituído por sedimentos com possível contribuição antropogênica. O ferro foi escolhido como o elemento normalizador, por apresentar maiores valores de coeficientes de determinação com os metais analisados. Os sítios P3-P4, P7-P12 e P14-P19 se encontram dentro das linhas de predição para todos os metais traço, representando assim os sedimentos com metais de origem natural. O sítio P5 apareceu como contaminado ou enriquecido por Cr e Ni. Os sítios P6 e P2 mostraram enriquecidos por Co e os sítios P1 e P13 por Ni e Cu, respectivamente.

O desenvolvimento tecnológico e o crescimento populacional têm levado o homem a explorar cada vez mais os recursos naturais do planeta Terra para satisfação de suas necessidades, o que vem causando uma maior preocupação como o meio ambiente, visto que, essa exploração não tem sido feita de forma racional, mas de maneira predatória. Com o crescimento populacional, é necessário incrementar a produção de alimentos, porém a área de terras cultiváveis no mundo não cresce na mesma velocidade que a população. Dessa forma, aumentar da produção de alimentos torna-se possível com intensificação da agricultura nas áreas disponíveis, através da utilização de insumos como fertilizantes, agroquímicos, energia fóssil e técnicas de irrigação. Atualmente, um dos problemas mais sérios que afetam o meio ambiente é a poluição química de natureza orgânica ou inorgânica, decorrente dos despejos residenciais e industriais. Todas as formas de vida são afetadas pela presença de metais pesados, umas mais e outras menos, dependendo da dose e da forma química. Assim sendo, a maior preocupação com estes elementos está relacionada à sua bioacumulação pela flora e fauna aquáticas que acaba por atingir o homem, produzindo efeitos subletais e letais, decorrentes de disfunções metabólicas. O conhecimento sobre as interações entre as plantas e os metais pesados é muito importante, não só à segurança do meio ambiente, mas também para reduzir os riscos associados com a introdução desses elementos na cadeia alimentar. Este trabalho determinou a concentração de metais em cultivares produzidos nos perímetros irrigados Jacarecica I e Açude Macela, localizados na cidade de Itabaiana-SE. A quantificação dos metais Zn, Cu, Ni, Cr, Pb, Mn, Fe, Na, K, Mg e Ca foi feita por Espectrometria de Absorção Atômica. Os resultados das análises realizadas em hortaliças foram expressos em função da massa úmida. Dos metais analisados, em comparação com os níveis estabelecidos pela Agência de Vigilância Sanitária (ANVISA), todas as amostras de hortaliças analisadas apresentaram níveis abaixo do limite máximo de tolerância. Os resultados referentes às amostras de solo coletadas nas hortas em cada perímetro irrigado foram comparados com os “Valores Orientadores para Solos e Águas Subterrâneas no Estado de São Paulo” da DECISÃO DE DIRETORIA Nº 195-2005- E (CETESB, 2005), sendo que todas as amostras de solo analisadas apresentaram níveis abaixo desses valores. O conjunto de dados obtidos com as médias das concentrações das amostras de hortaliças e solos foi submetido a técnicas exploratórias de dados, análise de componentes principais (PCA) e análise de agrupamento hierárquico (HCA), promovendo a separação das hortaliças de acordo com o seu tipo, mostrando que há uma predominância na concentração de metais nas hortaliças de raízes, enquanto que o solo foi separado de acordo com o perímetro e os elementos em macro e micronutrientes. O programa computacional Statistica 6.0 foi utilizado para o processamento dos dados e geração dos gráficos. A exatidão e a precisão do método analítico para as amostras de hortaliças e solos foram determinadas pela análise, em triplicatas, do material de referência certificado de folha de pêssego (NIST 1547) e sedimento (NCS DC 75304), respectivamente. Os resultados obtidos mostraram que até o presente momento, não há contaminação nos perímetros irrigados, para os metais estudados.

Este trabalho teve como objetivo determinar e avaliar a concentração total de elementos traço associados as partículas totais em suspensão (PTS) coletadas em uma área urbana da cidade de Aracaju, Sergipe, Brasil. Quarenta e duas amostras foram coletadas em filtros de fibra de vidro no período entre agosto/2009 e setembro/2010 utilizando um amostrador de grande volume (AGV). As concentrações de Fe, Cu, Mn, Ni, V e Ti foram determinadas empregando-se técnicas de espectrometria atômica em dois trabalhos distintos. O primeiro usou a digestão ácida assistida por micro-ondas e análise por espectrometria de massa e de emissão óptica, ambas com plasma indutivamente acoplado (ICP-MS e ICP OES). Foram encontradas as concentrações entre <48 a 1620 ± 16 ng g^-1 para Fe; 0,70 ± 0,04 a 322 ± 4 ng.m^-3 para Cu; <1,3 a 12,7 ± 6,8 ng.m^-3 para Mn; 1,1 ± 0,1 a 16,0 ± 8,4 ng.m^-3 para Ni, <15 a 49,3 ± 4,0 ng.m^-3 para V e 4,6 ± 0,6 a 129,0 ± 12,5 ng.m^-3 para Ti para um total de 42 amostras. Foi aplicada a análise exploratória de dados aos resultados. A partir da análise de componentes principais (PCA) e a análise de agrupamentos hierárquicos (HCA) concluiu-se que há dois emissores que contribuem na composição do PTS que atingem a área amostral. A ressuspensão do solo é o maior contribuidor na composição, devido correlação encontrada entre Fe, Mn, Ni e Ti, que são elementos tipicos do solo. O segundo emissor é caracteristico do trafego veicular, onde a concentração de Cu, V, SO₂ e Fumaça foram prováveis indicativos de ação antropogênica. O fator de enriquecimento calculado para a concentração dos elementos identificou o enriquecimento para a concentração de cobre encontrada na área urbana, sendo outro indicativo da ação antropogênica. O segundo trabalho consistiu da determinação sequencial de Cu e Fe no PTS usando amostragem em suspensão e espectrometria de absorção atômica com chama no modo seqüencial rápido (“fast sequential”) multi-elementar (FS-FAAS). A otimização univariada envolveu as seguintes variáveis: concentração da solução de ácido nítrico usada no preparo da suspensão, tempo de sonicação e massa da amostra. As condições otimizadas, para cerca de 50 mg de amostra, foram: solução de ácido nítrico 0,5 mol.L^-1, tempo de sonicação de 10 min e um volume final de 25 mL. As curvas de calibrações foram obtidas, usando-se uma suspensão de um filtro não utilizado, contendo o padrão multielementar de Cu e Fe em meio de ácido nítrico 0,5 mol.L^-1. Esta estratégia de calibração compensou o efeito de matriz verificado para o Fe. O limite de detecção (LD, 3σ, n=10) do método proposto foi igual a 4 µg.g^-1 para Cu e igual a 14 µg.g^-1 para Fe, que corresponde a 8 ng.m^-3 para Cu e a 20 ng.m^-3 para Fe. A precisão, expressa como o desvio padrão relativo (RSD, n=3), foi menor do que 7% para a concentração de Cu e a 8% para a concentração de Fe no ar. As concentrações de ambos os elementos determinados pelo método proposto foram comparadas com as concentrações obtidas por ICP-MS após extração ácida assistida por micro-ondas e não mostraram diferenças significativas, aplicando-se o teste t para um nível de confiança de 95%. O procedimento proposto é simples, rápido e confiável, adequado para a determinação sequencial de Cu e Fe em amostras de PTS por FS-FAAS.

Esferas de quitosana foram preparadas e reticuladas com tetraborato de sódio e resina epóxi PY-340 obtendo-se os materiais híbridos QUIT-BÓRAX e QUIT-EPÓXI, respectivamente. O híbrido QUIT-EPÓXI foi tratado com tetraborato de sódio para obtenção do híbrido QUIT-EPÓXI-BÓRAX. As esferas de quitosana pura e os novos materiais híbridos obtidos foram caracterizadas por determinação do pH do ponto de carga zero, termogravimetria, espectroscopia de absorção na região do infravermelho e microscopia eletrônica de varredura. Processos de interações dos corantes azul de metileno (AM) e vermelho de remazol (VR) com os materiais obtidos foram avaliados através de testes de adsorção em meio ácido e em meio alcalino (tampões pH 4 e pH 10) na temperatura de 30 °C. Nos testes de adsorção do corante AM, na concentração inicial de 8,8 mg L-1, em tampão pH 10, a quantidade adsorvida no material QUIT-BÓRAX foi de 1,438 mg g-1. Para o material QUIT-EPÓXI, a quantidade adsorvida foi de 1,970 mg g-1 e para o material QUIT-EPÓXI-BÓRAX foi encontrado um valor de 1,385 mg g-1 correspondendo a 32,81%, 35,49% e 31,70%, respectivamente, indicando que a afinidade dos materiais pelo corante AM em meio alcalino decresce na ordem: QUIT-EPÓXI > QUIT-BÓRAX > QUIT-EPÓXI-BÓRAX. Nas interações entre o corante VR (concentração inicial de 6,3 mg L-1, tampão pH 4) e os materiais obtidos observou-se que apenas o material QUIT-EPÓXI-BÓRAX adsorveu o corante aniônico, apresentando um valor de quantidade adsorvida de 1,808 mg g-1, correspondendo a 58,21% de remoção do corante. Os materiais não tiveram afinidade pelo corante AM em tampão pH 4, nem pelo corante VR em tampão pH 10. Os melhores resultados dos testes de liberação do corante AM impregnado nos três materiais indicaram que o percentual de liberação decresce na ordem: QUIT-EPÓXI-BÓRAX (74,7%) > QUIT-BÓRAX (64,1%) > QUIT-BÓRAX (41,8%), durante um período de aproximadamente sete dias. Os experimentos realizados mostraram que os materiais híbridos obtidos podem ser utilizados para aplicação de espécies químicas de natureza catiônica em sistemas carreadores.

Este trabalho teve como objetivo compreender as interações entre substâncias húmicas extraídas de turfas e espécies metálicas, do Parque Nacional Serra de Itabaiana – SE, visando uma posterior aplicação na remediação de solos, águas superficiais contaminadas com metais potencialmente tóxicos pelas atividades agrícolas na região do açude Macela, Itabaiana - SE. Foram coletadas amostras de solo, fertilizantes e turfa e caracterizadas por meio do teor de matéria orgânica, análise elementar, pH e concentrações de metais, sendo que, para a turfa foi feita análise espectroscópica na região do infravermelho e a capacidade de complexação das substâncias húmicas de turfa com metais potencialmente tóxicos (Ni, Pb, Cu e Mn). Foram coletadas amostras de águas superficiais e analisados os principais parâmetros físico-químicos e as concentrações de metais. As amostras de solo (2,62 %) e esterco de aves (13,77 %), analisadas apresentaram baixos teores de matéria orgânica, as de esterco caprino (72,72 %) e as da mistura torta de mamona e esterco caprino (75,56 %) apresentaram altos teores de matéria orgânica. As concentrações dos metais Ni, Cr e Cd nas amostras de solo, fertilizantes, exceto na amostra torta de mamona, nas amostras de águas superficiais Pb, Ni, Cd, Al, Cu e Mn excederam os limites apresentados pelas legislações. As amostras de turfa coletadas em profundidade mais elevada (40 - 60 cm) apresentaram teor de matéria orgânica e a razão C/N mais elevada indicando que a matéria orgânica está mais decomposta e humificada. Os espectros na região do infravermelho das substâncias húmicas apresentaram bandas de absorção mais intensas do que as de turfa. Os metais Fe, K e Na apresentaram concentrações superiores na profundidade 0 - 20 cm, enquanto outros (Cd, Mo e Pb) ficaram abaixo do limite de quantificação, o Ni manteve-se constante em todas as profundidades (0 – 20; 20 – 40; 40 - 60 cm). Os valores da capacidade de complexação das substâncias húmicas de turfa por espécies metálicas neste trabalho foi 1,06; 1,53; 1,84; 2,06 mmol g-1 SH; para o Pb, Cu, Ni e Mn respectivamente indicando uma ótima interação das substâncias húmicas extraídas de turfa do Parque Nacional Serra de Itabaiana-SE.

A exploração de petróleo, uma atividade que gera desenvolvimento econômico, traz consigo uma parcela de agressão ao meio ambiente. Um exemplo disso é o volume de água produzida descartado diariamente em ambientes aquáticos. Esse descarte se torna preocupante devido à presença de inúmeros compostos tóxicos, dentre eles Benzeno, Tolueno, Etilbenzeno e isômeros de Xilenos. Uma solução para minimizar esses efeitos seria tratá-la antes do descarte. No presente trabalho foi avaliado o potencial de adsorção em batelada utilizando turfa e serragem de angico como adsorventes na remoção de BTEX em água produzida. A amostra de água produzida foi coletada na cidade de Carmópolis/SE. A capacidade de remoção da turfa foi de 32,4, 50,0, 63,0,
67,8 e 61,8% para Benzeno, Tolueno, Etilbenzeno, m,p-Xileno e o-Xileno, respectivamente. Quando comparada com a serragem de angico, para o qual foi determinado uma remoção de 20,2, 36,4, 52,8, 57,8 e 53,7% para Benzeno, Tolueno, Etilbenzeno, m,p-Xileno e o-Xileno, respectivamente, ficou evidenciado uma maior capacidade de remoção da turfa. A identificação e quantificação dos BTEX foram feitas por cromatografia gasosa. A otimização e validação do método cromatográfico
apresenta bons resultados, com exatidão acima de 90%, precisão abaixo de 6%, linearidade com coeficiente de determinação (r2) acima de 0,998, limite de detecção entre 0,09 - 0,18 μg L-1 e limite de quantificação entre 0,27 - 0,35 μg L-1. Este trabalho demonstrou alto potencial de materiais alternativos na remoção de compostos orgânicos em meio aquoso.

O presente trabalho foi dividido em 3 partes os quais abordam 2 temas centrais: estudo dos compostos voláteis de Pelargonium graveolens e do óleo essencial de Lippia alba e avaliação de atividade inseticida frente à Spodoptera frugiperda. O capítulo 2 abordou o estudo dos voláteis das folhas de P. graveolens extraídos por “headspace” dinâmico utlizando Porapak Q®como adsorvente e turfa in natura, um adsorvente inédito empregado na extração de voláteis de plantas, sendo os resultados comparados com àqueles obtidos por hidrodestilação. Os resultados mostraram que a hidrodestilação (HD) foi mais eficiente na extração de linalol e formiato de citronelila. Enquanto citronelol, geraniol e tiglato de citronelila foram obtidos em maior proporção por “headspace”dinâmico utilizando turfa in natura como adsorvente (HSD-T), isomentona, 6,9-guaiadieno e -muuroleno foram identificados em maior proporção por “headspace” dinâmico utilizando Porapak Q®(HSD-P). O estudo de conversão comprovou que geraniol se converte em linalol, quando o geraniol é submetido a vapor d’água e altas temperaturas, porém a um pequeno percentual. Isso também comprova, em partes, o alto percentual de linalol obtido por HD em relação à HSD-T e HSD-P. A extração do hidrolato revelou variações na composição volátil em comparação com os outros métodos de extração. O Capítulo 3 abordou o estudo dos óleos essenciais de 9 acessos de L. alba coletados em 4 estados do Brasil empregando métodos estatísticos e verificando os acessos com melhores teor de óleo essencial. Os métodos estatísticos de análise hierárquica de agrupamentos (HCA) e análise de componentes principais (PCA) foram empregados para comprovar os dados experimentais e confirmar a formação dos grupos. Três grupos, representando os três quimiotipos, foram formados, dos quais o grupo I foi caracterizado por linalol e 1,8-cineol, grupo II por limoneno e carvona e grupo III por neral e geranial. No capítulo 4 foi abordado a avaliação de atividade inseticida dos óleos essenciais de P. graveolens (PEL-001) e L. alba(acessos LA-10, LA-22 e LA-57), bem como dos seus principais compostos majoritários (geraniol, linalol, 1,8-cineol, limoneno e carvona) frente à S. VIIfrugiperda. O ensaio de aplicação tópica mostrou que óleos essenciais de P. graveolens (PEL-001) e L. alba (acessos LA-10, LA-22, LA-57) apresentaram toxicidade aguda nas lagartas S. frugiperda, ocasionando mortalidade de até 100% na dose 192 µg/lagarta.

Os fármacos são considerados poluentes emergentes, uma vez que sua presença em ambientes aquáticos é cada vez maior. Essa pesquisa tem como objetivo desenvolver metodologias eletroquímicas que permitam monitorar e degradar a rifampicina em água de abastecimento público. Na etapa de monitoramento foi desenvolvido um método voltamétrico empregando um biossensor de quitosana para análise de rifampicina. Paralelo a este estudofoi desenvolvimento e otimizado um método de eletrodegradação empregando eletrodo do tipo Ânodo Dimensionalmente Estável ADE®(Ti/RuO2– TiO2). O comportamento voltamétrico da rifampicina no biossensor de quitosana empregando-se a técnica de voltametria de pulso diferencial evidencia a presença de um pico de oxidação irreversível em 0,492 V (vs Ag/AgCl) correspondente a transferênciaeletrônica de dois elétrons por molécula. O estudo do efeito da velocidade de varredura e do pH do meio indicaram tratar-se de um processo eletródico com controle difusional e dependente do pH. O método voltamétrico de determinação da rifampicina apresentou uma recuperação de 110% para 1,0 10-5mol.L-1. Nos experimentos de eletrodegradação da rifampicina sob eletrodos ADE®Foi avaliada a influência da densidade de corrente, obtendo como valor ótimo 120 mA cm-2. Para os ensaios em diferentes valores de pH, foi possível observar que os meios reacionais com pH 8 e 3 favoreceram a eletrólise da rifampicina para este tipo de reator em NaCl como eletrólito suporte com eletrodegradação de 100% das moléculas orgânicas da rifampicina em apenas 72s e 84s nestes meios racionais. Sendo que em apenas 48s a molécula da rifampicina foi totalmente degradada, por sua vez, seus subprodutos tiveram um tempo de eletrodegradação de 24 e 36s. A aplicação em água de abastecimento com acompanhamento da perda de cor foi feita por espectrofotometria na região do UV-Vis, em λ=370 nm. Houve uma remoção completa da cor e redução total da absorbância na eletrodegradação da rifampicina em aproximadamente 96 e 84s de eletrólise nos dois meios estudados, pH 3 e 8 respectivamente.

A utilização de cloro e outros compostos nas Estações de Tratamento de Água
para consumo humano têm atraído a atenção da comunidade científica devido
as suas reações com a matéria orgânica natural (MON) as quais podem gerar
subprodutos indesejáveis na perspectiva da saúde humana. Os trihalometanos
são frequentemente encontrados nos sistemas de tratamento de água, sendo
os mais comuns o clorofórmio (CHCl3), diclorobromometano (CHBrCl2),
dibromoclorometano (CHBr2Cl) e bromofórmio (CHBr3). Adsorventes
alternativos são pesquisados para remoção desses compostos, os quais sejam
economicamente viáveis, de fácil disposição e que possam ser facilmente
regenerados sem perda das suas propriedades. Assim, o objetivo do presente
trabalho foi avaliar a performance da adsorção em batelada e em coluna de
leito fixo usando humina in natura e imobilizada em sílica de sódio,
respectivamente, na adsorção dos principais trihalometanos (THM)
encontrados no sistema de abastecimento de água, bem como avaliar a
capacidade de regeneração da mesma após a dessorção térmica.
Cineticamente, a adsorção dos THM por humina pode ser descrita pelo modelo
de pseudo segunda ordem, com capacidade de remoção de mais de 50% nos
primeiros cinco minutos para todos os compostos em estudo. O modelo da
isoterma de Freundlich foi o que melhor se ajustou com tempo de equilíbrio de
240 min. Os resultados da adsorção dos THM foram significativos p<0,05 para
os ensaios em batelada (74,6-82,2% de remoção) e em coluna (99,7% de
remoção para os testes otimizados), sendo influenciado significativamente pelo
fluxo e altura do leito adsorvente. Os ensaios de dessorção térmica
15
comprovaram o potencial da humina na remoção dos THM, devido ao aumento
significativo p<0,05 de 18,88, 18,09, 24,16, 20,15 e 24,16% para o CHBr3,
CHBr2Cl, CHBrCl2, CHCl3 e trihalometanos totais respectivamente, na
capacidade de adsorção da humina entre primeiro e o quinto ciclo de reuso do
leito. O trabalho demonstra o potencial da humina na remoção de THM.

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A presença de hidrocarbonetos policiclicos aromáticos (HPA água produzida é um motivo de preocupação ambiental. Dentre estes.' HPA (naftaleno, acenaftileno, acenafteno, fluoreno, fenantreno, antracer:.,- fluoranteno, pireno, benzo[a]antraceno, criseno, benzo[b]fluoranter c benzo[k}fluoranteno, benzolalpireno, dibenzo[b,c1fitiorantenc dibenzola,hiantraceno e benzo[ghi]perileno) se encontram na lista Je contaminantes prioritários devido as suas propriedades carcinogênicas e mutagênicas. Um pré-tratamento dessa amostra complexa é requerido cem o objetivo de promover um enriquecimento da fração dos analitos de interesse e livrar de outros componentes da matriz. O objetivo do trabalho é validar uma metodologia analítica para determinar os 16 HPA prioritários em água produzida usando extração em fase sólida e análise por cromatografia em fase gasosa com detector de ionização por chama. Foram feitos testes de filtração da amostra, solvente de eluição, de solubilização dos HPA acidez da amostra, secagem do sorvente e silanização da vidraria, para se otimizar o método analítico. Estudos de recuperação foram feitos em água do mar e água produzida, com fortificação com padrão de HPA nos níveis 10 e 100 pg/L (n=5). Os melhores resultados de recuperação foram aqueles que no procedimento não houve etapa de filtração, que foram eluidos com hexano e vidraria foi silanizada. A regressão linear compreendeu um intervalo de 0,5 a 5,0 pg/mL, os valores de recuperação variaram de 54,97±10,26% para o naftaleno a 93,13 ±10,48% para o antraceno. Os limites de detecção variaram de 0,02 a 0,04 pg/L e os de quantificação de 0,05 a 0,16 pg/L. As concentrações de HPA nas amostras de água produzidas variaram de 3,53 pg/L para o fenantreno a 44,30 pg/L para o naftaleno, com um total de 177,71 pg/L, com fator de pré-concentração de 1000. As concentrações de HPA nas amostras de água do mar variaram de 1,97 pg/L para o benzoNfluoranteno a 12,95 pg/L para o benzo[a]antraceno, com um total de 60,27 pg/L.